नेफ़थलीन ऑक्सीकरण प्रतिक्रिया। IV.4
सबसे सरल संघनित बेंजोइक हाइड्रोकार्बन नेफ़थलीन है:
स्थिति 1,4,5 और 8 को "α" नामित किया गया है, स्थिति 2, 3,6,7 को "β" नामित किया गया है।
पाने के तरीके।
नेफ़थलीन का बड़ा हिस्सा तारकोल से प्राप्त किया जाता है।
प्रयोगशाला स्थितियों में, नेफ़थलीन को चारकोल के ऊपर बेंजीन और एसिटिलीन वाष्प प्रवाहित करके प्राप्त किया जा सकता है:
चार या अधिक कार्बन परमाणुओं की एक साइड चेन के साथ बेंजीन होमोलॉग्स के प्लेटिनम पर डिहाइड्रोसाइक्लाइज़ेशन:
के साथ 1,3-ब्यूटाडाइन के डायने संश्लेषण की प्रतिक्रिया से पी-बेंजोक्विनोन:
नेफ़थलीन टी पीएल के साथ एक क्रिस्टलीय पदार्थ है। 80 0 सी, उच्च अस्थिरता की विशेषता है।
नेफ़थलीन बेंजीन की तुलना में अधिक आसानी से इलेक्ट्रोफिलिक प्रतिस्थापन प्रतिक्रियाओं में प्रवेश करता है। इस मामले में, पहला स्थानापन्न लगभग हमेशा α- स्थिति में होता है:
β-स्थिति में एक इलेक्ट्रोफिलिक एजेंट का प्रवेश कम आम है। एक नियम के रूप में, यह विशिष्ट परिस्थितियों में होता है। विशेष रूप से, 60 0 सी पर नेफ़थलीन का सल्फ़ोनेशन 1-नेफ़थलीनसेल्फ़ोनिक एसिड के प्रमुख गठन के साथ एक काइनेटिक रूप से नियंत्रित प्रक्रिया के रूप में आगे बढ़ता है। 160 0 सी पर नेफ़थलीन का सल्फ़ोनेशन थर्मोडायनामिक रूप से नियंत्रित प्रक्रिया के रूप में आगे बढ़ता है और 2-नेफ़थलीनसल्फ़ोनिक एसिड के गठन की ओर जाता है:
जब नेफ़थलीन अणु में एक दूसरा प्रतिस्थापी डाला जाता है, तो उसमें पहले से मौजूद प्रतिस्थापी की प्रकृति द्वारा अभिविन्यास निर्धारित किया जाता है। नेफ़थलीन अणु में स्थित इलेक्ट्रॉन दाता प्रतिस्थापन दूसरे और चौथे स्थान पर एक ही रिंग पर हमले को निर्देशित करते हैं:
नेफ़थलीन अणु में स्थित इलेक्ट्रॉन-निकालने वाले पदार्थ 5वें और 8वें स्थान पर हमले को निर्देशित करते हैं:
ऑक्सीकरण
उत्प्रेरक के रूप में वैनेडियम पेंटोक्साइड का उपयोग करके वायुमंडलीय ऑक्सीजन के साथ नेफ़थलीन के ऑक्सीकरण से थैलिक एनहाइड्राइड का निर्माण होता है:
वसूली
हाइड्रोजन के 1, 2 या 5 मोल के साथ विभिन्न कम करने वाले एजेंटों की कार्रवाई से नेफ़थलीन को कम किया जा सकता है:
2.2। एन्थ्रेसीन, फेनेंथ्रीन
नेफ़थलीन से एक और रिंग का निर्माण करके, दो आइसोमेरिक हाइड्रोकार्बन प्राप्त किए जा सकते हैं - एन्थ्रेसीन और फेनेंथ्रीन:
स्थिति 1, 4, 5 और 8 को "α", स्थिति 2, 3, 6 और 7 को "β" नामित किया गया है, स्थिति 9 और 10 को "γ" या "मेसो" नामित किया गया है - मध्य स्थिति।
पाने के तरीके।
एंथ्रासीन का बड़ा हिस्सा तारकोल से प्राप्त होता है।
प्रयोगशाला स्थितियों के तहत, बेंजीन से या टेट्राब्रोमोइथेन के साथ फ्रीडेल-क्राफ्ट प्रतिक्रिया द्वारा एन्थ्रेसीन प्राप्त किया जाता है:
या थैलिक एनहाइड्राइड के साथ प्रतिक्रिया द्वारा:
प्रतिक्रिया के परिणामस्वरूप, एंथ्राक्विनोन प्राप्त होता है, जो आसानी से एन्थ्रेसीन में कम हो जाता है। उदाहरण के लिए, सोडियम बोरोहाइड्राइड:
फिटिग अभिक्रिया का भी प्रयोग किया जाता है, जिसके अनुसार एंथ्रासीन अणु दो अणुओं से प्राप्त होता है ऑर्थो- ब्रोमोबेंज़िल ब्रोमाइड:
गुण:
एंथ्रासीन टी पीएल के साथ एक क्रिस्टलीय पदार्थ है। 213 0 C. एन्थ्रेसीन के तीनों बेंजीन वलय एक ही तल में स्थित होते हैं।
एन्थ्रेसीन आसानी से हाइड्रोजन, ब्रोमीन और मैलिक एनहाइड्राइड को 9 और 10 की स्थिति में जोड़ता है:
ब्रोमीन जोड़ने वाला उत्पाद आसानी से हाइड्रोजन ब्रोमाइड खो देता है और 9-ब्रोमोएंथ्रासीन बनाता है।
ऑक्सीकरण एजेंटों की क्रिया के तहत, एन्थ्रेसीन आसानी से एंथ्राक्विनोन में ऑक्सीकृत हो जाता है:
फेनेंट्रिन, साथ ही एन्थ्रेसीन, कोल टार का एक घटक है।
एंथ्रासीन की तरह, फेनेंथ्रीन हाइड्रोजन और ब्रोमीन को 9,10 पदों पर जोड़ता है:
ऑक्सीकरण एजेंटों की क्रिया के तहत, फेनेंथ्रीन आसानी से फेनेंथ्रेनक्विनोन में ऑक्सीकृत हो जाता है, जिसे आगे 2,2`-बिफेनिक एसिड में ऑक्सीकृत किया जाता है:
11> .. >> अगला
ऑक्सीकरण
3I
-नैफ्थॉल, थैलिक एनहाइड्राइड और अन्य मध्यवर्ती, प्लास्टिसाइज़र, टैनिंग एजेंट, एंटीऑक्सिडेंट, वेटिंग एजेंट और बुना रबर के लिए एक इमल्सीफायर के उत्पादन के लिए बेनिन्डस्ट्री; अन्य कंपनियों द्वारा 4073 ग्राम खरीदा गया; गैस कालिख के उत्पादन के लिए 15,600 टन और दीपक कालिख के लिए 2,400 ग्राम; कीटनाशकों के लिए 4600 टन, एंटीऑक्सीडेंट के लिए 2300 टन, स्नेहक के लिए 1700 टन और अन्य उपयोगों के लिए 400 ग्राम (कीटनाशक, इन्सुलेशन सामग्री, डीजल ईंधन)""
ऑक्सीकरण
नेफ़थलीन बेंजीन की तुलना में अधिक स्पष्ट रूप से ऑक्सीकृत और कम हो जाता है। इन दोनों प्रतिक्रियाओं का बहुत बड़ा औद्योगिक महत्व है, विशेष रूप से नेफ़थलीन का ऑक्सीकरण एक अंगूठी के विभाजन के साथ और थैलिक एनहाइड्राइड का निर्माण।
अंगूठी को विभाजित किए बिना ऑक्सीकरण। नेफ़थलीन को सीधे a-naphthol और 1,4-naphthoquinone में ऑक्सीकृत किया जा सकता है, जो, हालांकि, कम पैदावार में प्राप्त होते हैं।
ग्लेशियल एसिटिक एसिड68 में लेड टेट्राऐसीटेट के साथ हाइड्रोकार्बन को गर्म करके a-नेफ्थोल को इसके एसिटाइल व्युत्पन्न (नेफ़थलीन के 20 a से 2.9 ग्राम) के रूप में प्राप्त किया जा सकता है। जब नेफ़थलीन का ऑक्सीकरण होता है, तो आमतौर पर β-नेफ्थॉल नहीं बनता है। हालांकि, छह महीने59 के लिए नाइट्रोजन वातावरण में नाइट्रोबेंजीन की उपस्थिति में हाइड्रोकार्बन को सूर्य के प्रकाश के संपर्क में आने के बाद इसके निशान पाए गए। इसके अलावा, हाइड्रोजन फ्लोराइड60 की उपस्थिति में आयरन ऑक्साइड (उत्प्रेरक के रूप में) पर उच्च ऑक्सीजन दबाव में नेफ़थलीन के ऑक्सीकरण द्वारा इसे बहुत कम उपज में प्राप्त किया गया है।
1,4-नेफ्थोक्विनोन आमतौर पर नेफ़थलीन के ऑक्सीकरण उत्पादों में मौजूद होता है; एक नियम के रूप में, यह अन्य उत्पादों के साथ मिलाया जाता है। थैलिक एनहाइड्राइड के उत्पादन में, 1,4-नैफ्थो-क्विनोन को अशुद्धता के रूप में प्राप्त किया जाता है, विशेष रूप से कम तापमान और अपर्याप्त हवा की अधिकता पर। इसलिए, यदि नेफ़थलीन वाष्प को 430 0C पर उत्प्रेरक (वैनेडियम पेंटोक्साइड + पोटेशियम सल्फेट) के ऊपर से गुजारा जाता है और हवा का अनुपात: नेफ़थलीन = 40: 1, तो 0.4 टेक62 के संपर्क समय पर 1,4-नैफ्थोक्विनोन की उपज 15 है %। प्यूमिस पर वैनेडियम पेंटोक्साइड (10%) के ऊपर नेफ़थलीन वाष्प प्रवाहित करने पर 1,4-नैफ्थोक्विनोन की उपज 25% तक पहुँच जाती है
* सांख्यिकीय संग्रह NIITEKHIM (I960) के अनुसार, जर्मनी में 1957 में, नेफ़थलीन का उत्पादन किया गया था: कच्चा 110,000 टन, गर्म दबाव - 87,700 टन, शुद्ध - 11,500 टन - नोट। ईडी।
32
अध्याय /¦ नेफ़थलीन
418 0C (बाहरी तापमान) "0.13 सेकंड के संपर्क समय और नेफ़थलीन63 के पूर्ण ऑक्सीकरण के लिए आवश्यक हवा की मात्रा के 6.5 गुना के साथ। 1,4-नेफ्थोक्विनोन गर्म ग्लेशियल एसिटिक एसिड में क्रोमिक एनहाइड्राइड के साथ नेफ़थलीन के ऑक्सीकरण द्वारा प्राप्त किया जा सकता है। (उपज क्रूड उत्पाद 43%)61, एसिटिक एसिड में हाइड्रोजन पेरोक्साइड (उपज 20%)64 या इलेक्ट्रोलाइटिक रूप से इलेक्ट्रोलाइट के रूप में 1% सल्फ्यूरिक एसिड का उपयोग करना और प्लेटिनम ग्रिड में एनोड के रूप में नेफ़थलीन और कार्बन का मिश्रण (उपज 30.4%) 65 डाइक्रोमेट और एसिड का उपयोग करने वाली आईजी फारबेन उद्योग विधि के लिए, पी. 451 देखें। β-मेथिलनाफथलीन के ऑक्सीकरण के लिए 2-मिथाइल-1,4-नैफ्थोक्विनोन (विटामिन के3, पीपी। 467-468)66 के ऑक्सीकरण के लिए एक विशेष विधि दी गई है। पेटेंट किया गया। , जिसके अनुसार कार्बन टेट्राक्लोराइड में घुले i?-मेथिलनाफथलीन को KjCr2O- के जलीय घोल से ऑक्सीकृत किया जाता है।
अंगूठी के विभाजन के साथ ऑक्सीकरण। नेफ़थलीन के गहरे ऑक्सीकरण के साथ, एक अंगूठी टूट जाती है। शेष बेंजीन रिंग ऑक्सीकरण एजेंटों के लिए तुलनात्मक रूप से प्रतिरोधी है, ताकि उचित परिस्थितियों में उच्च उपज में थैलिक एनहाइड्राइड या फाथलिक एसिड प्राप्त किया जा सके। नेफ़थलीन से इन यौगिकों का उत्पादन बहुत तकनीकी महत्व का है और नीचे विस्तार से चर्चा की गई है। मध्यवर्ती ऑक्सीकरण चरणों के संगत यौगिक भी प्राप्त किए गए हैं। ओ-कार्बोक्सीएलोसिनिक एसिड में
नेफ़थलीन कोर के सभी दस कार्बन परमाणुओं को बनाए रखा जाता है। यह निम्नानुसार प्राप्त किया गया था67:
नेफ़थलीन (10 ग्राम) पेरासिटिक एसिड (26% एसिड का 89 ग्राम) के साथ मिलाया जाता है। जैसे ही प्रतिक्रिया आगे बढ़ती है, हाइड्रोकार्बन समाधान में चला जाता है। 17 दिनों के बाद, ओ-कार्बोक्जिलिक एसिड को छान लिया जाता है। उपज 5 ग्राम, एम.पी. 203 डिग्री सेल्सियस।
थैलोनिक एसिड जिसमें 9 कार्बन परमाणु होते हैं
सीएच = सीएच-कूह
XXXIV
.CO-कूह
कूह
XXXV
ऑक्सीकरण68 के अगले चरण के परिणामस्वरूप गठित।
ऑक्सीकरण
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नेफ़थलीन (12 किग्रा) को KMnCU (75 किग्रा) के साथ पानी (750 L) में भाटा या दबाव में तब तक गर्म किया जाता है जब तक कि रंग गायब न हो जाए। Phthalonic एसिड की उपज अच्छी है।
थैलिक एसिड और थैलिक एनहाइड्राइड का उत्पादन।
नेफ़थलीन हमेशा से फ़थलिक एसिड और फ़ेथलिक एनहाइड्राइड के उत्पादन के लिए मुख्य प्रारंभिक सामग्री रही है, हालाँकि हाल ही में, विशेष रूप से पॉलिमर के उत्पादन में टेरेफ़थलेट्स के उपयोग के संबंध में, तीन आइसोमेरिक ज़ाइलीन का महत्व फ़थलिक के उत्पादन के लिए कच्चे माल के रूप में है। , आइसोफथलिक और टेरेफ्थलिक एसिड में वृद्धि हुई है। नेफ़थलीन को ज़ाइलीन से बदलने की प्रवृत्ति तेज हो जाएगी क्योंकि शुद्ध ज़ाइलीन की कीमत में गिरावट आएगी और नेफ़थलीन की कीमत बढ़ जाएगी। हालाँकि, 90% व्यावसायिक फ़ाथलिक एनहाइड्राइड अभी भी नेफ़थलीन से उत्पादित होता है।
सबसे पहले, नेफ़थलीन को क्रोमिक या नाइट्रिक एसिड के साथ ऑक्सीकरण करके फ़ाथलिक एसिड प्राप्त किया गया था, लेकिन 19 वीं शताब्दी के अंत में, रंगों के उत्पादन के लिए फ़ाथलिक एनहाइड्राइड की बढ़ती मांग ने इसके उत्पादन के लिए एक सस्ता तरीका विकसित करने के लिए एक प्रोत्साहन के रूप में कार्य किया। 1896 में, बीएएसएफ ने एक ऐसी विधि का पेटेंट कराया जिसके द्वारा 250-300 डिग्री सेल्सियस पर HgSO4 (0.5 घंटे) की उपस्थिति में नेफ़थलीन को 100% सल्फ्यूरिक एसिड (15 घंटे) के साथ ऑक्सीकृत किया जाता है; प्रक्रिया सल्फर डाइऑक्साइड और कार्बन डाइऑक्साइड69 की रिहाई के साथ है। इस सस्ती विधि के औद्योगिक विकास ने सिंथेटिक इंडिगॉइड्स (फथलिमंड और एंथ्रानिलिक एसिड के माध्यम से) के उत्पादन के तेजी से विकास में योगदान दिया। प्रथम विश्व युद्ध के दौरान, अमेरिका और ग्रेट ब्रिटेन को जर्मन आपूर्ति बंद कर दी गई थी। यूएस केमिस्टों द्वारा साहित्य में वर्णित थैलिक एनहाइड्राइड प्राप्त करने के लिए तरल-चरण विधि में महारत हासिल करने के प्रयास असफल रहे: औसत उपज केवल 70-25% थी। 1917 में, अमेरिकी कृषि विभाग ने प्रयोगशाला में उत्प्रेरक वाष्प चरण विधि के विकास की घोषणा की। बाद में, इस पद्धति को कई कंपनियों द्वारा बड़े-टन भार के उत्पादन के संगठन के लिए अपनाया गया था, जिन्हें इसी पेटेंट71 प्राप्त हुए थे। बहुत बाद में, इन पेटेंटों की वैधता वोहल (I. G. Farbenindustry) द्वारा विवादित थी, जिन्होंने एक ही समय में लगभग समान प्रक्रिया विकसित की थी। नतीजतन, उनके पेटेंट की प्राथमिकता की पुष्टि72 हुई, "" क्योंकि जर्मनी में इस पद्धति को व्यावहारिक रूप से संयुक्त राज्य अमेरिका की तुलना में कुछ दिन पहले किया गया था। 1922 में, कोनोवर और गिब्स70 (यूएसए) ने प्रेस में बताया कि उन्होंने एक ऐसी विधि विकसित की है जिसके द्वारा नेफ़थलीन वाष्प और हवा की चार गुना अधिक मात्रा को 350-500 डिग्री सेल्सियस पर एक उत्प्रेरक के ऊपर पारित किया गया था; मोलिब्डेनम ऑक्साइड या वैनेडियम पेंटोक्साइड उत्प्रेरक के रूप में प्रयोग किया जाता है। इसके अलावा, बड़ी संख्या में अन्य उत्प्रेरकों का कम सफलता के साथ परीक्षण किया गया है।
नेफ़थलीन के अनुप्रयोग के मुख्य क्षेत्र आरेख (चित्र 16) में दिखाए गए हैं।
नेफ़थलीन के औद्योगिक उपयोग के सबसे महत्वपूर्ण क्षेत्रों में से एक है, थैलिक एनहाइड्राइड का ऑक्सीकरण। नेफ़थलीन का ऑक्सीकरण वाष्प चरण विधि द्वारा वैनेडियम-पोटेशियम सल्फेट उत्प्रेरक पर एक स्थिर या द्रवित बिस्तर में किया जाता है:
4-502 - ए: > + 2C02 + 2H20
इस उत्प्रेरक पर थैलिक एनहाइड्राइड की प्राप्ति होती है
86-89%, उत्पाद उत्पादकता 40 किग्रा/एच प्रति 1 एम3 उत्प्रेरक। इस प्रक्रिया के उप-उत्पाद 1,4-नेफ़ - टोक्विनोन, मैलिक एनहाइड्राइड, CO2 हैं।
उत्प्रेरक के संशोधन ने इसकी उत्पादकता को 50-55 किग्रा / (एच एम 3) तक बढ़ाना और थैलिक एनहाइड्राइड की उपज को 90-94% तक बढ़ाना संभव बना दिया। ऑक्सीकरण प्रक्रिया नेफ़थलीन के द्रव्यमान अनुपात: वायु = 1: 35 और 360-370 डिग्री सेल्सियस के तापमान पर होती है। नेफ़थलीन की खपत 1.05-1.1 टन प्रति 1 टन थैलिक एनहाइड्राइड है।
बेजर ने एक द्रवित उत्प्रेरक बिस्तर में उच्च सांद्रता (नेफ़थलीन का द्रव्यमान अनुपात: वायु - 1: 12) पर नेफ़थलीन के ऑक्सीकरण के लिए एक प्रक्रिया विकसित की है।
उत्प्रेरक V205, V205-A1203, Zr02, Si02-W03, B203 की उपस्थिति में 250-450 ° C पर हवा के साथ नेफ़थलीन के वाष्प-चरण ऑक्सीकरण, क्षार धातु फॉस्फेट भी 1,4-नैफ्थोक्विनोन का उत्पादन करते हैं। Fe, Sn, Si, Ti, Al ऑक्साइड के साथ संशोधित V205-K2S04 को उत्प्रेरक के रूप में इस्तेमाल किया जा सकता है।
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सी6एच^पी(सी2एच5)एन |
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चावल। 16 (जारी)
430-480 डिग्री सेल्सियस के तापमान पर, नेफ़थलीन का ऑक्सीकरण एक उच्च रूपांतरण के साथ होता है, जिससे कच्चे माल के पृथक्करण और पुनर्चक्रण के चरणों को बाहर करना संभव हो जाता है।
डायमिथाइलफॉर्मैमाइड में कैटेलिटिक कॉम्प्लेक्स Co-salcomine की उपस्थिति में 90% की उपज के साथ ऑक्सीजन के साथ 1-नैफ्थोल के ऑक्सीकरण द्वारा 1,4-नैफ्थोक्विनोन प्राप्त करना संभव है।
1,4-नैफ्थोक्विनोन का उपयोग एंथ्राक्विनोन और इसके डेरिवेटिव, रंजक, जीवाणुरोधी और कवकनाशी के संश्लेषण के लिए किया जाता है।
12-20 कार्बन परमाणुओं वाले उच्च रैखिक ए-ओलेफ़िन के साथ नेफ़थलीन का अल्काइलेशन उच्च एल्काइलनेफ़थलीन पैदा करता है। उत्प्रेरक के रूप में, H+ और NH4 विनिमय केंद्रों के साथ मैक्रोपोरस Y-टाइप जिओलाइट्स, वही रेनियम-संशोधित जिओलाइट्स, और Zr02 पर आधारित ठोस एसिड उत्प्रेरक (NH4)6H4W1205 के साथ संशोधित किया जाता है। परिणामी monoalkylnaphthalenes स्नेहन तेल और उच्च तापीय चालकता के साथ उच्च तापमान शीतलक के रूप में उपयोग किया जाता है।
एक अल्काइलेटिंग एजेंट के रूप में, ओलेफ़िन के बजाय अल्कोहल, एल्काइल हलाइड्स का उपयोग किया जा सकता है। मोबिल ऑयल कार्पोरेशन नेफ़थलीन उत्प्रेरक MCM-49 रचना X203 nU02 के क्षारीकरण के लिए पेटेंट कराया, जहाँ p< 35, X - трехвалентный элемент (А1, В, Fe, Ga или их смесь), Y - четырехвалентный элемент (Si, Ti, Ge или их смесь) .
1975 में, एक उच्च तापमान शीतलक Termolan उच्च alkylnaphthalenes पर आधारित विकसित किया गया था, जिसे Orgsintez Production Association (Novomoskovsk) द्वारा निर्मित किया गया था। यह -30-45 डिग्री सेल्सियस के पिघलने बिंदु, 450-500 डिग्री सेल्सियस के क्वथनांक और -35 से 350 डिग्री सेल्सियस के स्थिर ऑपरेटिंग तापमान रेंज वाला एक तरल उत्पाद है। शीतलक को कम विषाक्तता (अधिकतम एकाग्रता सीमा = 30 मिलीग्राम / एम 3), कम संतृप्त वाष्प दबाव (उपयोग के अधिकतम तापमान पर 0.05-0.1 एमपीए), अपेक्षाकृत कम चिपचिपाहट (20 डिग्री सेल्सियस पर 60 मिमी 2/एस), कम जंग गतिविधि, और उच्च विकिरण प्रतिरोध।
नेफ़थलीन और 1-ईकोसीन या 1-डोकोसीन से प्राप्त अल्काइलनेफ़थलीन का उपयोग वैक्यूम स्टीम जेट पंपों में काम करने वाले तरल पदार्थ के रूप में किया जाता है और अल्ट्राहाई वैक्यूम (2.8-4.8) ■ 10"7 पा प्रदान करता है। अलग-अलग a-olefins के बजाय, क्रैक किए गए पैराफिन डिस्टिलेट के C18-C20 अंश का उपयोग नेफ़थलीन एल्केलाइज़ेशन के लिए किया जा सकता है। 1 घंटे के लिए 100 डिग्री सेल्सियस पर BF3-H3P04-S03 उत्प्रेरक की उपस्थिति में नेफ़थलीन का क्षारीकरण किया जाता है; एल्काइलनेफथलीन की उपज 50-55% है। प्राप्त वैक्यूम तरल, 280
Alkaren-1 कहा जाता है, प्रसार पंपों में लगभग 10-7 Pa का वैक्यूम बनाने की अनुमति देता है।
C8-C20 α-olefins और नेफ़थलीन युक्त क्रैकिंग डिस्टिलेट के 180-240 °C अंश के आधार पर, Alkaren-24 वैक्यूम वर्किंग फ्लुइड भी प्राप्त किया गया था। ऑलिगोमेराइजेशन से बचने के लिए, α-olefins सिलिका जेल पर 1% (mae।) hpCl2 की उपस्थिति में प्रारंभिक रूप से हाइड्रोक्लोरिनेटेड थे। 20-100°C पर AlCl3 की उपस्थिति में नेफ़थलीन का ऐल्किल क्लोराइड के साथ ऐल्किलीकरण किया गया। C8-C12 अल्काइल क्लोराइड्स (Alkaren D24) और C12-C14 a-olefins (Alkaren D35) के साथ डाइफेनिल के अल्काइलेशन द्वारा वैक्यूम तेल भी प्राप्त किए गए थे। खिमप्रोम प्रोडक्शन एसोसिएशन (केमेरोवो) के पायलट प्लांट में अल्कारेन वैक्यूम ऑयल के उत्पादन की तकनीक का परीक्षण किया गया है। व्यक्तिगत हाइड्रोकार्बन का उपयोग करके प्राप्त विदेशी एनालॉग्स की तुलना में नेफ़थलीन या डिफेनिल और α-olefins के औद्योगिक मिश्रण पर आधारित वैक्यूम तेलों का एक महत्वपूर्ण लाभ उनकी काफी कम लागत है।
अल्कोहल के साथ नेफ़थलीन का अल्काइलेशन, उदाहरण के लिए, 2-ब्यूटेनॉल, और एक साथ केंद्रित H2804 या कमजोर ओलियम, एल्काइलनैफ़थलीनसल्फ़ोनेट्स का एक साथ सल्फोनेशन प्राप्त होता है, जो सर्फेक्टेंट के रूप में उपयोग किया जाता है। Alkylnaphthalenesulfonates का उपयोग लुब्रिकेटिंग तेलों के लिए एंटीकोर्सिव और डिटर्जेंट-डिस्पर्सेंट एडिटिव्स के रूप में भी किया जाता है।
50-60 डिग्री सेल्सियस पर सांद्र NZh)3 और H2w04 के मिश्रण के साथ नेफ़थलीन का नाइट्रेशन 1-नाइट्रोनेफ़थलीन देता है। 2-नाइट्रोनाफ्थालीन की अशुद्धता 4-5% (मई.) और डाइनाइट्रोनाफथलीन - लगभग 3% (मई.) है। 1-नाइट्रोनफैथलीन के आगे नाइट्रेशन के साथ, 1,5- और 1,8-डाइनिट्रोनाफथलीन का मिश्रण बनता है।
Na या Cu की उपस्थिति में 1-नाइट्रोनाफथलीन का हाइड्रोजनीकरण 1-नैफथाइलामाइन देता है, जिसके सल्फोनेशन से नेफथियोनिक एसिड पैदा होता है:
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1-नैफथाइलामाइन हाइड्रोसल्फेट की पुनर्व्यवस्था 175-180 डिग्री सेल्सियस पर ओ-डाइक्लोरोबेंजीन ए के माध्यम से की जाती है।
लगभग 80 ° C के तापमान पर केंद्रित H2S04 के साथ नेफ़थलीन के सल्फ़ोनेशन से 1-नेफ़थलीन - सल्फ़ोनिक एसिड बनता है, और 150 ° C से ऊपर के तापमान पर - 2-नेफ़थलीन सल्फ़ोनिक एसिड बनता है।
केमी एजी बिटरफेल्ड-वोल्फेन ने 1 मोल प्रतिक्रिया करके नेफथियोनिक एसिड के उत्पादन के लिए एक विधि का पेटेंट कराया है।
1-नेफथाइलामाइन और 1-1.2 मोल 95-100% H2SO4 नेफथाइलामाइन हाइड्रोसल्फेट के गठन और इसके बाद के सिंटरिंग के साथ
160-200 डिग्री सेल्सियस पर बारीक क्रिस्टलीय एमिडोसल्फोनिक एसिड का 1-1.3 मोल। 1 एन के साथ प्रतिक्रिया मिश्रण को गर्म करके नैफथियोनिक एसिड को अलग किया जाता है। सक्रिय चारकोल का उपयोग करके सोडियम नैफ्थिओनेट के माध्यम से उबालने और शुद्ध करने के लिए एचसी1। शुद्ध नैफ्थियोनिक एसिड खाद्य रंग बनाने के लिए उपयुक्त है।
12 या /g-toluenesulfonic एसिड की उपस्थिति में 230-250 ° C पर तरल चरण में एनिलिन के साथ 1-नेफ़थाइलामाइन की परस्पर क्रिया या जेल A1203 पर 800 ° C पर वाष्प चरण में N-फिनाइल-1-नेफ़थाइलामाइन देता है ( नियोज़ोन ए), जिसका उपयोग एरिलमेथेन डाई के उत्पादन में किया जाता है।
1-नेफ़थलीनसल्फ़ोनिक एसिड को नाइट्रेट करते समय, 5- और 8-नाइट्रोनफ़थलीन-1-सल्फ़ोनिक एसिड का मिश्रण प्राप्त होता है, जिसमें कच्चा लोहा छीलन के साथ कमी से संबंधित अमीनो डेरिवेटिव मिलते हैं:
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इसी तरह, क्लेव के एसिड 2-नेफ़थलीनसेल्फ़ोनिक एसिड से प्राप्त होते हैं - 5- और 8-एमिनोनाफ़थलीन-2-सल्फ़ोनिक एसिड का मिश्रण। नैफ्थिलैमिनोसल्फ़ोनिक एसिड का उपयोग रंजक के उत्पादन में किया जाता है, साथ ही फिल्म और फोटो उद्योग के लिए अभिकर्मकों के रूप में भी किया जाता है।
नेफ़थलीन के दो-चरण सल्फोनेशन में, पहले 20% ओलियम के साथ तापमान 35 डिग्री सेल्सियस से अधिक नहीं, फिर 65% ओलियम के साथ 282
55 ° C पर, नेफ़थलीन-1,5-डिसल्फ़ोनिक एसिड (आर्मस्ट्रांग का एसिड) नेफ़थलीन-1,6-डिसल्फ़ोनिक एसिड के मिश्रण से प्राप्त होता है।
300-315 डिग्री सेल्सियस पर नेफ़थलीन-2-सल्फ़ोनिक एसिड के क्षारीय पिघलने से 82% तक की उपज के साथ 2-नेफ़थोल मिलता है। H202 के 28% घोल के साथ नेफ़थलीन के हाइड्रॉक्सिलेशन द्वारा 2-नेफ़थोल प्राप्त करना संभव है, पहले 50 ° C पर, फिर 80 ° C पर एक उत्प्रेरक - कॉपर टेट्राकिस (डेकाक्लोरो) फ़ेथलोसाइनिन की उपस्थिति में। नेफ़थलीन का रूपांतरण 22.3% है, 2-नेफ़थोल के गठन की चयनात्मकता 90% है।
250 डिग्री सेल्सियस पर मोर्डेनाइट की उपस्थिति में 2-प्रोपेनॉल के साथ नेफ़थलीन का क्षारीकरण 2-आइसोप्रोपाइलनेफ़थलीन देता है, जिसके ऑक्सीकरण से हाइड्रोपरॉक्साइड और एसिड अपघटन भी 2-नेफ़थोल और एसीटोन प्राप्त करना संभव बनाता है। एसिटिक एसिड के घोल में उत्प्रेरक के रूप में HC104 का उपयोग करने पर 2-नैफ्थॉल - 61% की अधिकतम उपज प्राप्त हुई थी।
H-U और LaH-U जिओलाइट्स पर 2-प्रोपेनोल के साथ नेफ़थलीन का अल्काइलेशन मुख्य रूप से 1-आइसोप्रोपाइलनेफ़थलीन का उत्पादन करता है, जिससे 1-नेफ़थोल प्राप्त किया जा सकता है। उद्योग में, 1-नेफ्थॉल का उत्पादन लगभग 93% की उपज के साथ 300 डिग्री सेल्सियस पर काओएच के साथ नेफ़थलीन-1-सल्फ़ोनिक एसिड के क्षारीय पिघलने या 185-240 डिग्री पर 20% H2SO4 की क्रिया के तहत 1-नेफ़थाइलामाइन के हाइड्रोलिसिस द्वारा किया जाता है। सी।
15 से अधिक SiO2/Al2O3 के दाढ़ अनुपात के साथ मोर्डेनाइट पर जमा एच-प्रकार की उपस्थिति में प्रोपलीन या 2-प्रोपेनोल के साथ नेफ़थलीन का क्षारीकरण, 95.2% के नेफ़थलीन रूपांतरण पर, 2,6-डायसोप्रोपाइलनेफ़थलीन के गठन के साथ होता है 61.9% की चयनात्मकता। जब नेफ़थलीन को जल योजकों की उपस्थिति में 0.5% (mae.) P1 के साथ समान मोर्डेनाइट जिओलाइट पर अल्काइलेट किया जाता है, तो रूपांतरण बढ़कर 97.5% हो जाता है और 2,6-डायसोप्रोपाइलनेफ़थलीन गठन की चयनात्मकता 67.3% हो जाती है। सेरियम नाइट्रेट (30% (mae.) Ce) के साथ H-मॉर्डेनाइट का संसेचन 70% तक समान आइसोमर के लिए चयनात्मकता में वृद्धि की ओर जाता है।
इष्टतम संश्लेषण उत्प्रेरक के लिए कंप्यूटर खोज
2,6-डायसोप्रोपाइलनेफ्थलीन ने भी मोर्डेनाइट के चुनाव की पुष्टि की
जिओलाइट्स की उपस्थिति में डि- और ट्राई-मिथाइलनफथलीन के साथ नेफ़थलीन की उत्प्रेरक बातचीत के दौरान, ट्रांसमिथाइलेशन और आइसोमेराइज़ेशन प्रतिक्रियाएं 2,6-डाइमिथाइलनफ़थलीन के साथ प्रतिक्रिया मिश्रण के संवर्धन के साथ-साथ आगे बढ़ती हैं।
जिओलाइट H-gvM-b का उपयोग करके मेथनॉल के साथ नेफ़थलीन के क्षारीकरण से 2-मिथाइलनेफ़थलीन का निर्माण होता है। पी-चयनात्मक मेथिलिकरण के तंत्र को इस तथ्य से समझाया गया है कि 1-मिथाइलनाफथलीन अणु, जिनकी मात्रा अधिक होती है, जिओलाइट के चैनलों में प्रवेश नहीं करते हैं। ZSM-5 जिओलाइट पर 2-मेथिलनाफथलीन के आगे मेथिलिकरण के साथ, खासकर जब इसकी बाहरी सतह 2,4-डाइमिथाइलक्विनोलिन के साथ जहरीली होती है, 2,6-डाइमिथाइलनफथलीन चुनिंदा रूप से बनती है।
इसी तरह के तरीकों का इस्तेमाल 2,6-डायथाइलनाफथलीन प्राप्त करने के लिए किया जा सकता है। जिओलाइट्स की उपस्थिति में एथिलीन या एथिल हैलाइड के साथ नेफ़थलीन का क्षारीकरण मुख्य रूप से 2,6-डायथाइलनेफ़थलीन देता है, जिसे क्रिस्टलीकरण या क्रोमैटोग्राफी द्वारा Na, K या Ba आयनों के साथ संशोधित Y- प्रकार के जिओलाइट पर शुद्ध किया जाता है।
निप्पॉन स्टील केमिकल कंपनी जिओलाइट यू की उपस्थिति में पॉलीइथाइलबेनजेन के साथ नेफ़थलीन या 2-एथिलनाफ़थलीन की बातचीत से 2,6-डायथाइलनाफ़थलीन प्राप्त करने की प्रक्रिया का पेटेंट कराया। इसलिए, जब 2-एथिलनाफ़थलीन को 80 डिग्री सेल्सियस पर टेट्राएथिल-बेंजीन के साथ प्रतिक्रिया दी गई, तो 2- का रूपांतरण 82.7% की एथिलनाफथलीन 2 घंटे के बाद हासिल की गई, डायथाइलनाफथलीन की उपज 62.3% थी, उनकी संरचना,%:
2.6-50.1; 2.7-24.8; 1.6-15; 1.7-5.3; अन्य आइसोमर्स 4.8। 2,6-डायकाइलनेफथलीन के ऑक्सीकरण से 2,6-नेफथलेनेडीकारबॉक्सिलिक एसिड मिलता है।
150 डिग्री सेल्सियस पर निकल उत्प्रेरक की उपस्थिति में नेफ़थलीन के हाइड्रोजनीकरण से टेट्रालिन का निर्माण होता है, और 200 डिग्री सेल्सियस पर सिस- और ट्रांस-डिकैलिन का मिश्रण होता है। 220°C के प्रक्रिया तापमान और 5.17 MPa के दबाव पर A1203 पर समर्थित प्लेटिनम-एलुमिनोफॉस्फेट उत्प्रेरक पर टेट्रालिन के हाइड्रोजनीकरण पर डिकैलिन की उपज लगभग 95% है। नेफ़थलीन के डिकैलिन के हाइड्रोजनीकरण के लिए एक प्रभावी उत्प्रेरक - मिश्रित ऑक्साइड Mn203-Ni0 पर 0.1% (mae।) Ru।
टेट्रालिन से सीआईएस - और एमपीवॉक-डिकेलिन का हाइड्रोजनीकरण दो-चरण प्रणाली में उच्च उपज में होता है, जिसमें एक उत्प्रेरक - क्लोरीन (1,5-हेक्साडाइन) रोडियम डिमर और सर्फेक्टेंट के साथ एक जलीय बफर समाधान शामिल है। उत्प्रेरक 8 चक्रों के बाद अत्यधिक सक्रिय रहता है।
100-200 सुगंधित सॉल्वैंट्स - खतरनाक वायु प्रदूषकों के बजाय टेट्रालिन और डेकालिन का उपयोग करने की सिफारिश की जाती है। उनका उपयोग पेंट और स्याही, फार्मास्यूटिकल्स और एग्रोकेमिकल्स में किया जाता है। Tetralin और decalin का उत्पादन, विशेष रूप से, अमेरिकी कंपनी कोच स्पेशलिटी केमिकल्स द्वारा कॉर्पस क्रिस्टी, पीसी में एक संयंत्र में किया जाता है। टेक्सास। रूस में, Tver Oblast में OAO "मुद्रण स्याही के Torzhok संयंत्र" द्वारा टेट्रालिन का उत्पादन किया जाता है।
अल्काइलटेट्रालिन्स के आधार पर, मोटर तेलों के लिए मध्यम-क्षारीय सल्फोनेट योजक प्राप्त होते हैं।
FeCl3 की उपस्थिति में नेफ़थलीन के तरल-चरण क्लोरीनीकरण से 2-क्लोरो-, 1,4- और 1,5-डाइ-क्लोरोनाफ़थलीन की अशुद्धियों के साथ 1-क्लोरोनफ़थलीन प्राप्त होता है। पिघले हुए नेफ़थलीन के क्लोरीनीकरण से ट्राई- और टेट्राक्लोरोनफ़थलीन - हेलो-वैक्स का मिश्रण भी बनता है। गैलोवैक्स का उपयोग कफनाशक के रूप में किया जाता है, कपड़े के संसेचन, तार इन्सुलेशन और कैपेसिटर के निर्माण में मोम और रेजिन के विकल्प के रूप में।
जब नेफ़थलीन को डाइक्लोरोइथेन या क्लोरोबेंज़ीन में एसिटिक एनहाइड्राइड के साथ एसिटिलेट किया जाता है, तो 98% की उपज प्राप्त होती है
1-एसिटाइलनफथलीन, और नाइट्रोबेंजीन माध्यम में प्रतिक्रिया करते समय - 2-एसिटाइलनफथलीन लगभग 70% की उपज के साथ। 2-एसिटाइल - नेफ़थलीन का उपयोग सुगंधित और गंध लगाने वाले के रूप में साबुन और इत्र की रचनाओं के लिए सुगंध तैयार करने में किया जाता है।
जब 1-एसिटाइलनफथलीन सोडियम पॉलीसल्फाइड के साथ परस्पर क्रिया करता है, तो एक लाल-भूरे रंग का थियोइंडिगोड डाई प्राप्त होता है:
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ऑक्सीकरण एजेंटों और क्षार की कार्रवाई के लिए थियोइंडिगोड डाईज इंडिगोड रंगों की तुलना में अधिक प्रतिरोधी हैं और छपाई में रंजक के रूप में ऊन और फर की रंगाई के लिए कपास, लिनन, विस्कोस पर छपाई के लिए उपयोग किया जाता है।
नेफ़थलीन डेरिवेटिव में प्रतिस्थापन प्रतिक्रियाओं में, एक इलेक्ट्रोफिलिक कण की शुरूआत निम्नलिखित नियमों के अनुसार होती है:
1) इलेक्ट्रॉन-दान करने वाला समूह इलेक्ट्रोफिलिक अभिकर्मक को उस रिंग की ओर निर्देशित करता है जिसमें वह स्थित होता है। यदि यह समूह स्थिति 1 में है, तो इलेक्ट्रोफिलिक प्रजातियां हाइड्रोजन को स्थिति 2 या स्थिति 4 में बदल देती हैं, स्थिति 2 में इलेक्ट्रॉन दाता समूह इलेक्ट्रोफिलिक प्रजातियों को स्थिति 1 में निर्देशित करता है।
2) एक इलेक्ट्रॉन-निकासी समूह एक इलेक्ट्रोफिलिक अभिकर्मक को एक अन्य अप्रतिबंधित रिंग (हैलोजन और नाइट्रेशन में 5 या 8 की स्थिति में) भेजता है।
प्रतिस्थापन की इस दिशा को इस प्रकार समझाया जा सकता है। ओरिएंटेंट का उस अंगूठी पर सबसे अधिक प्रभाव पड़ता है जिसके साथ यह जुड़ा हुआ है। इसलिए, इलेक्ट्रोफाइल ई द्वारा सबसे सफल हमला इलेक्ट्रॉन दाता समूह जी के साथ रिंग पर होता है, जिसमें सकारात्मक चार्ज को बेहतर तरीके से वितरित किया जा सकता है।
नेफ़थलीन की रिकवरी और ऑक्सीकरण
जब वैनेडियम पेंटोक्साइड की उपस्थिति में नेफ़थलीन का ऑक्सीकरण होता है, तो एक वलय नष्ट हो जाता है और थैलिक एनहाइड्राइड बनता है।
नेफ़थलीन को K2Cr2O7 और H2SO4 के मिश्रण से थैलिक एसिड में ऑक्सीकृत किया जाता है।
यदि किसी एक छल्ले में एक स्थानापन्न होता है, तो बढ़े हुए इलेक्ट्रॉन घनत्व वाली अंगूठी ऑक्सीकृत होती है।
बेंजीन के विपरीत, रासायनिक कम करने वाले एजेंटों के साथ नेफ़थलीन को कम किया जा सकता है।
टेट्रालिन में बेंजीन की अंगूठी कठोर परिस्थितियों में ही कम हो जाती है।
एन्थ्रेसीन और फेनेंथ्रीन
एन्थ्रेसीन और फेनेंथ्रीन सुगंधित यौगिक हैं। वे फ्लैट चक्रीय संरचनाएं हैं जिनमें एक बंद है पी-छल्ले के तल के ऊपर और नीचे स्थित इलेक्ट्रॉन बादल। संख्या पी- Hückel के नियम के अनुसार इलेक्ट्रॉन 4n + 2 = 4 × 3 + 2 = 14 है।
एंथ्रासीन को I-IV संरचनाओं के गुंजयमान संकर के रूप में माना जा सकता है।
इसकी प्रतिध्वनि ऊर्जा 352 kJ/mol है।
फेनेंट्रिन को V-IX संरचनाओं के गुंजयमान संकर के रूप में दर्शाया जा सकता है।
फेनेंथ्रीन की गुंजयमान ऊर्जा 386 kJ/mol है।
एन्थ्रेसीन और फेनेंथ्रीन इलेक्ट्रोफिलिक प्रतिस्थापन प्रतिक्रियाओं में प्रवेश करते हैं। उनकी सक्रिय स्थिति 9 और 10 मध्य रिंग में हैं, क्योंकि इन स्थितियों पर हमला करने से 153×2=306 kJ/mol की प्रतिध्वनि ऊर्जा के साथ दो पक्ष बेंजीन प्रणालियों की सुगन्धितता बनी रहती है। साइड रिंग्स पर हमला करते समय, 256 kJ/mol की अनुनाद ऊर्जा के साथ एक नेफ़थलीन के टुकड़े की सुगंध बरकरार रहती है।
स्थिति 9 और 10 की गतिविधि के बारे में निष्कर्ष इलेक्ट्रोफिलिक प्रतिस्थापन और ऑक्सीकरण और कमी प्रतिक्रियाओं दोनों के लिए मान्य है।
ऑक्सीकरण। बेंजीन रिंग, इसकी विशेष स्थिरता के कारण, अधिकांश ऑक्सीकरण एजेंटों के लिए प्रतिरोधी है। हालांकि, अंगूठी से जुड़े अल्काइल समूहों को एसिड माध्यम में सोडियम डाइक्रोमेट, एसिटिक एसिड में क्रोमियम (VI) ऑक्साइड, या पोटेशियम परमैंगनेट जैसे ऑक्सीकरण एजेंटों द्वारा आसानी से ऑक्सीकरण किया जाता है। नतीजतन, साइड चेन के ऑक्सीडेटिव गिरावट के उत्पाद बनते हैं - सुगंधित कार्बोक्जिलिक एसिड:
एसिटिक एनहाइड्राइड में क्रोमियम ट्राइऑक्साइड के साथ ऑक्सीकरण के दौरान, एल्केलारेन्स के मिथाइल समूह को एल्डिहाइड समूह में ऑक्सीकृत किया जाता है; एसिड के आगे ऑक्सीकरण को डायसेटेट के गठन से रोका जाता है, जो इन परिस्थितियों में स्थिर होता है। जलीय अल्कोहल में एसिड-उत्प्रेरित हाइड्रोलिसिस एक सुगंधित एल्डिहाइड की ओर जाता है:
बेंज़िल अल्कोहल सुचारू रूप से एल्डिहाइड में ऑक्सीकृत हो जाते हैं जब ताजा अवक्षेपित मैंगनीज डाइऑक्साइड का ऑक्सीकरण एजेंट के रूप में उपयोग किया जाता है:
संघनित सुगन्धित हाइड्रोकार्बन के ऑक्सीकरण के परिणामस्वरूप प्रयुक्त अभिकर्मक और प्रतिक्रिया स्थितियों के आधार पर विभिन्न उत्पाद बनते हैं। एक एसिड माध्यम में क्रोमियम (VI) पर आधारित अभिकर्मक नेफ़थलीन और एल्काइलनेफ़थलीन को नेफ़थोक्विनोन में ऑक्सीकृत करते हैं, जबकि एक जलीय घोल में सोडियम डाइक्रोमेट केवल एल्काइल समूहों को ऑक्सीकृत करता है। एक क्षारीय माध्यम में पोटेशियम परमैंगनेट के साथ नेफ़थलीन का ऑक्सीकरण गठन के साथ एक सुगंधित अंगूठी के विनाश के साथ होता है मोनोसाइक्लिकडाइकारबॉक्सिलिक एसिड: 
एंथ्रासीन को सल्फ्यूरिक एसिड में सोडियम बाइक्रोमेट या एसिटिक एसिड में क्रोमियम (VI) ऑक्साइड से एंथ्राक्विनोन में आसानी से ऑक्सीकृत किया जाता है:
हाइड्रोजनीकरण।हालांकि बेंजीन की सुगन्धित वलय एलकेन्स और एल्काइन्स के दोहरे या तिहरे बंधन की तुलना में बहुत कठोर परिस्थितियों में हाइड्रोजनीकृत है, बेंजीन और इसके डेरिवेटिव को डेरिवेटिव के लिए हाइड्रोजनीकृत किया जा सकता है। cyclohexaneराने निकल से अधिक (टी 120-150 ओ और दबाव 100-150 एटीएम)। प्लेटिनम समूह उत्प्रेरक अधिक कुशल हैं, जिनमें से सबसे अच्छे हैं रोडियम या रूथेनियम जो एल्युमिना पर जमा होते हैं।
आरएच या आरयू के साथ डायलकाइलबेंजीन का हाइड्रोजनीकरण आमतौर पर मुख्य रूप से पैदा करता है सीआईएस-आइसोमर। राने निकल पर हाइड्रोजनीकरण त्रिविम चयनात्मक नहीं है; एक मिश्रण हमेशा बनता है सीआईएस-, ट्रांस-आइसोमर्स। बेंजीन रिंग के उत्प्रेरक हाइड्रोजनीकरण को पहले या दूसरे चरण में नहीं रोका जा सकता है, क्योंकि सुगंधित यौगिकों की तुलना में साइक्लोहेक्साडीन और साइक्लोहेक्सेन तेज गति से हाइड्रोजनीकृत होते हैं।
बिर्च रिकवरी. प्रोटोनेटिंग एजेंट के रूप में अल्कोहल की उपस्थिति में तरल अमोनिया में सोडियम के घोल से एरेन्स के सुगंधित वलय को कम किया जा सकता है। इस मामले में, बेंजीन को गैर-संयुग्मित साइक्लोहेक्साडीन-1,4 में घटाया जाता है: (नोट 44),
इस प्रतिक्रिया के लिए, एक तंत्र प्रस्तावित किया गया है जिसमें एक कट्टरपंथी आयनों, एक कट्टरपंथी, और साइक्लोहेक्साडीन के आयनों के अनुक्रमिक गठन शामिल हैं:
