Ребиндер п а поверхностно активные вещества 1961. Поверхностно-активные вещества

>К ГЛАВЕ III

Ф и г у р о в с к и й"Н. А, Седиментометрический анализ. М., Изд-во АН СССР, 1948. 415 с.

К ГЛАВАМ IV-VI

Де Бур, Я. Динамический характер адсорбции. Пер. с англ., под ред.

В. М. Грязнова. М., Издатинлит, 1962, 290 с. Курс физической химии. Т. I. Под ред Я. И. Герасимова. М., «Химия», 1970".

592 с. См. с. 412-557. Липатов Ю. С, Сергеева Л. М. Адсорбция полимеров. Киев, «Наукова

думка», 1972. 233 с.

К ГЛАВЕ VII

Электрические свойства капиллярных систем. (Сборник) Под ред. П. А. Ребиндера. М. - Л., Изд-во АН СССР, 1956. 352 с.

Электроповерхностные явления в дисперсных системах. (Сборник) Под ред. О. Н. Григорова и Д. А. Фридрихсберга. М., «Наука», 1972. 192 с.

Григоров О. Н. Электрокинетические явления. Изд-во ЛГУ, 1973. 168 с.

К ГЛАВЕ VIII

Берестнева 3. Я., Каргин В. А. О механизме образования коллоидных

частиц. Усп. хим"., 1955, т. 24, с. 249. Ребиндер П. А. Современные проблемы коллоидной химии. Коллоидн ж.

1958, т. 20, с. 527.

Ребиндер П. А. и др. О термодинамически равновесных двухфазных дисперсных системах. Коллоидн. ж., 1970, т. 32, с. 480.

К ГЛАВЕ IX

Дерягин Б. В. Современная теория устойчивости лиофобных суспензий и золей. Труды 3-й Всесоюзной конференции по коллоидной химии, М., Изд-во АН СССР, 1956, с. 235.

Воюцкнй С. С, Паннч Р. М. Агрегативная устойчивость дисперсий полимеров и дзета-потенциал. Усп. хим., 1956, т. 25, с. 157. Дерягнн Б. В., Абрикосова И. И„ Л ифшнц Е. И. Молекулярное притяжение конденсированных тел. Усп. физ. наук, 1958, т. 64, с. 493.

Зонтаг Г., Штренге К Коагуляция и устойчивость дисперсных систем. Пер. с нем., под ред. О. Г. Усьярова. Л., «Химия», 1973. 152 с.

Исследования в области поверхностных снл. (Сборник) Под ред. Б. В. Деря-гина. В 5 т. Т. 1-5. М., «Наука», 1961-1974.

Во ларовнч М. П. Исследование реологических свойств дисперсных систем.

Коллоидн. ж., 1954, т. 16, с. 227. Михайлов Н. В., Ребиндер П. А. О структурно-механических свойствах

дисперсных и высокомолекулярных систем. Коллондн. ж, 1955, т. 17,

Структурообразованне в дисперсных системах в присутствии полнэлектролитов. (Сборник). Под ред. К. С. Ахмедова. Ташкент, Изд-во ФАН Узбекской ССР, 1970. 174 с.

Ефремов И. Ф. Периодические коллоидные структуры. Л, «Химия», 1971. Исследование по физико-химни контактных взаимодействий. (Сборник) Под ред. Г. И. Фукса. Уфа, Башкирское книжное изд-во, 1971. 228 с.

К ГЛАВЕ XI

Амелин А. Г. Теоретические основы образования тумана при конденсации

пара. Изд. 3-е. М., «Химия», 1972. 304 с. Фукс Н. А. Механика аэрозолей. М., Изд-во АН СССР, 1955. 352 с. Дерягнн Б. В. Аэрозоли (дымы и туманы). М.., «Знание», 1961. 32 с. Фукс Н. А. Успехи механики аэрозолей. М., Изд-во АН СССР, 1961. 159 с.

К ГЛАВЕ XII

Клейтон В. Эмульсин. Пер. с англ., под ред. П. А. Ребиндера. М., Издат-ннлит, 1950. 680 с.

Чухров Ф. В. Коллоиды в земной коре. М., Изд-во АН СССР, 1955. 671 с. Воюцкнй С. С. О причинах агрегативной устойчивости эмульсий. Усп. хнм., 1961, т. 30, с. 1237.

Ш е р м а и Ф. Эмульсин. Пер. с англ., под ред. А. А. Абрамзона. Л., «Химия», 1972, 448 с.

К ГЛАВЕ XIII

Виноградов Г. В. Мыла, растворы и гели мыл. Усп. хнм., 1961, т. 20. Шварц А., Перри Дж., Б е р ч Дж. Поверхностно-активные вещества и

моющие средства. Пер. с англ., под ред. А. Б. Таубмана. М, Издатинлит,

Ребиндер П. А. Поверхностно-активные вещества и нх применение. Хим. наука и пром., 1959, т. 5, с. 554.

Штюпель Г. Синтетические моющие и очищающие средства. Пер. с нем., под ред. А. И. Гершеновича. М., Госхимнздат, 1960. 672 с.

Шенфельд. Неионогенные моющие средства. Пер. с ием., под ред. А. И. Гершеновича. М, «Химия», 1965. 487 с.

Ш и н о д а К. Коллоидные поверхностно-активные вещества. Пер. с англ., под ред. А. Б. Таубмана и 3. Н. Маркиной. М., «Мир», 1966. 320 с.

К ГЛАВЕ XIV

Воюцкнй С. С. Растворы высокомолекулярных соединений. Изд. 2-е. М., Госхнмиздат, 1960. 131 с. Тагер А. А. Физнко-хнмня полимеров. Изд. 2-е. М., «Хнмня», 1968. 536 с. Моравец Г. Макромолекулы в растворе. Пер. с англ., под ред. В. А. Каргнна и И. А. Туторского. М., «Мнр», 1967. 398 с.

ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ

Абрамсон, прибор для электрофореза

211 сл. Абсорбция света 39-42

л светорассеяние 40

фиктивная 40 сл. Авогадро, число 64 сл., 72 сл. Агар

застудневание раствора 484

как полиэлектролит 468

набухание, функции 447

раствор, критическое напряжение сдвига 487 Агрегат(ы) (мицеллы) 243 сл.

молекул поверхностно-активных веществ 405 Агрегативная

неустойчивость 11, 18 сл.

Лиофобных систем 260 устойчивость аэрозолей 347 сл.

Золей 282

Коллоидов 259 сл.

Латексов 383 сл.

Лиофобных систем 260 сл.

Растворов полимеров 465 сл.

Суспензий 367

Эмульсий 371 сл. флуидизация 353

Агрегатное состояние дисперсной фазы

и дисперсной среды 24 сл. Агрегация

в* лиозолях 68

дальняя 279

частиц при коагуляции 262, 268

число 405 Адгезия 167 сл. Адсорбат 81

Адсорбенты)" 81, 109 сл.

активность динамическая 112

Статическая 112 аморфные 149 кислотные 149 иеполяриые 139, 141 и е пористые 109 основные 149

поверхность удельная 99, 135

полярные 139, 141

пористость 139

пористые 109

свойства 109, 139

характеристическая кривая 95

коэффициент афинности 96

Адсорбтив 81

мономолекуляриый слой 90

свойства, влияние иа адсорбцию 111 сл. Адсорбционные

азеотропия 143

колонка 144

объем 93 сл.

понижение твердости 233 потеиндаал 94 сл., 187, 189,

Общий 187

Электрический 187 равновесие 107, 142 силы 85 сл., 89

Потенциал 86 слой 128 сл., 185

Высоковязкий 392

Заряд 187

Мицеллы 244

ориентация молекул 129, 141

ПАВ 410 сл

| полимолекуляриый 284 сл

Стабилизующее действие 283 сл.

Строение 97, 128 сл.

Штерна 198 теория коагуляции 289

Адсорбционные

теория кристаллизации 226 Адсорбция 81 сл.

активированная 103

ваи-дер-ваальсова 81

влияние иа коагуляцию 296

Пористости адсорбента 139 сл. в статических условиях 112 газов из смеси 112 сл.

Иа твердом теле 88 *- иа угле 111 гидролитическая 153 динамическая 112 зависимость от времени 141 сл.

От давления 83

от концентрации раствора 141 сл. т*- от природы адсорбента 146 сл.

От растворителя 138 сл.

От свойств адсорбента 109 сл. адсорбтива 111 сл.

От температуры 83, 141 сл. и водородная связь 87 сл.

и достройка кристаллов 147 сл, избирательная 172 изопикиы 83 изостеры 83

изотермы 83 сл., 91 сл., 96, 98, 123, 142 сл.

из растворов, молекулярная 137 сл.

в природе и технике 143 сл.

из смеси 137 ионная 146 сл-кинетические кривые 107 сл. кислорода иа угле 104 количественная характеристика 83 кристаллами 147 сл. молекулярная 137 сл.

Влияние адсорбента и адсорбтива

времени 141 сл.

концентрации раствора 141 сл.

среды 138 сл.

температуры 141 сл.

Из растворов 137 ел. моиомолекуляриая 88 сл.

на границе раствор - газ 114 сл

Поверхностно-активные вещества имеют полярное (асимметричное) строение молекул, способны адсорбироваться на границе двух сред и понижать свободную поверхностную энергию системы. Совершенно незначительные добавки ПАВ могут изменить свойства поверхности частиц и придать материалу новые качества. В основе действия ПАВ лежит явление адсорбции, которое приводит одновременно к одному или двум противоположным эффектам: уменьшению взаимодействия между частицами и стабилизации поверхности раздела между ними вследствие образования межфазного слоя. Для большинства ПАВ характерно линейное строение молекул, длина которых значительно превышает поперечные размеры (рис. 15). Радикалы молекул состоят из групп, родственных по своим свойствам молекулам растворителя, и из функциональных групп со свойствами, резко отличными от них. Это полярные гидрофильные группы, обладающие резко выраженными валентными связями и оказывающие определенное влияние на смачивающее, смазывающее и другие действия, связанные с понятием поверхностной активности. При этом уменьшается запас свободной энергии с выделением тепла в результате адсорбции. Гидрофильными группами на концах углеводородных неполярных цепей могут быть гидроксил – ОН, карбоксил – СООН, амино – NН 2 , сульфо – SO и другие сильно взаимодействующие группы. Функциональные группы представляют собой гидрофобные углеводородные радикалы, характеризующиеся побочными валентными связями. Гидрофобные взаимодействия существуют независимо от межмолекулярных сил, являясь дополнительным фактором, способствующим сближению, «слипанию» неполярных групп или молекул. Адсорбционный мономолекулярный слой молекул ПАВ свободными концами углеводородных цепей ориентируется от

поверхности частиц и делает ее несмачиваемой, гидрофобной.

Эффективность действия той или иной добавки ПАВ зависит от физико-химических свойств материала. ПАВ, дающее эффект в одной химической системе, может не оказать никакого действия или явно противоположное – в другой. При этом очень важна концентрация ПАВ, определяющая степень насыщенности адсорбционного слоя. Иногда действие, аналогичное ПАВ, проявляют высокомолекулярные соединения, хотя они и не изменяют поверхностного натяжения воды, например поливиниловый спирт, производные целлюлозы, крахмал и даже биополимеры (белковые соединения). Действие ПАВ могут оказывать электролиты и вещества, нерастворимые в воде. Поэтому определить понятие «ПАВ» очень трудно. В широком смысле это понятие относится к любому веществу, которое в небольших количествах заметно изменяет поверхностные свойства дисперсной системы.

Классификация ПАВ очень разнообразна и в отдельных случаях противоречива. Предпринято несколько попыток классификации по разным признакам. По Ребиндеру все ПАВ по механизму действия разделяются на четыре группы:

– смачиватели, пеногасители и пенообразователи, т. е. активные на границе раздела жидкость – газ. Они могут снизить поверхностное натяжение воды с 0,07 до 0,03–0,05 Дж/м 2 ;

– диспергаторы, пептизаторы;

– стабилизаторы, адсорбционные пластификаторы и разжижители (понизители вязкости);

– моющие вещества, обладающие всеми свойствами ПАВ.

За рубежом широко используется классификация ПАВ по функциональному назначению: разжижители, смачиватели, диспергаторы, дефлокулянты, пенообразователи и пеногасители, эмульгаторы, стабилизаторы дисперсных систем. Выделяются также связующие, пластифицирующие и смазывающие вещества.

По химическому строению ПАВ классифицируют в зависимости от природы гидрофильных групп и гидрофобных радикалов. Радикалы разделяют на две группы – ионогенные и неионогенные, первые могут быть анионо- и катионоактивные.

Неионогенные ПАВ содержат неионизирующиеся конечные группы с высоким сродством к дисперсионной среде (воде), в состав которых входят обычно атомы кислорода, азота, серы. Анионоактивные ПАВ – соединения, в которых длинная углеводородная цепочка молекул с низким сродством к дисперсионной среде входит в состав аниона, образующегося в водном растворе. Например, СООН – карбоксильная группа, SO 3 Н – сульфогруппа, OSO 3 Н – группа эфира, Н 2 SО 4 и др. К анионоактивным ПАВ относятся соли карбоновых кислот, алкил сульфаты, алкилсульфонаты и т. п. Катионоактивные вещества образуют в водных растворах катионы, содержащие длинный углеводородный радикал. Например, 1-, 2-, 3- и 4- замещенный аммоний и др. Примерами таких веществ могут быть соли аминов, аммониевые основания и т. п. Иногда выделяют третью группу ПАВ, куда входят амфотерные электролиты и амфолитные вещества, которые в зависимости от природы дисперсной фазы могут проявлять как кислые, так и основные свойства. Амфолиты нерастворимы в воде, но активны в неводных средах, например олеиновая кислота в углеводородах.

Японские исследователи предлагают классификацию ПАВ по физико-химическим свойствам: молекулярный вес, молекулярная структура, химическая активность и т. п. Возникающие за счет ПАВ гелеобразные оболочки на твердых частицах в результате различной ориентации полярных и неполярных групп могут вызывать разнообразные эффекты: разжижение; стабилизацию; диспергирование; пеногашение; связывающие, пластифицирующие и смазывающие действия.

Положительное действие ПАВ оказывает только при определенной концентрации. По вопросу оптимального количества вводимых ПАВ имеются очень разнообразные мнения. П. А. Ребиндер указывает, что для частиц

1–10 мкм необходимое количество ПАВ должно составлять 0,1–0,5%. В других источниках приводятся значения 0,05–1% и более для разной дисперсности. Для ферритов было найдено, что для образования мономолекулярного слоя при сухом помоле ПАВ необходимо брать из расчета 0,25 мг на 1 м 2 удельной поверхности начального продукта; для мокрого помола – 0,15–0,20 мг/м 2 . Практика показывает, что концентрация ПАВ в каждом конкретном случае должна подбираться экспериментально.

В технологии керамических РЭМ можно выделить четыре направления применения ПАВ, которые позволяют интенсифицировать физико-химические изменения и превращения в материалах и управлять ими в процессе синтеза:

– интенсификация процессов тонкого измельчения порошков для повышения дисперсности материала и сокращения времени помола при достижении заданной дисперсности;

– регулирование свойств физико-химических дисперсных систем (суспензий, шликеров, паст) в технологических процессах. Здесь важны процессы разжижения (или понижения вязкости с увеличением текучести без понижения влагосодержания), стабилизации реологических характеристик, пеногашения в дисперсных системах и т. п.;

– управление процессами факелообразования при распылении суспензий при получении заданных размеров, формы и дисперсности факела распыла;

– повышение пластичности формовочных масс, особенно получаемых при воздействии повышенных температур, и плотности изготовленных заготовок в результате введения комплекса связующих, пластифицирующих и смазывающих веществ.

Воспоминание об академике АН СССР Петре Александровиче Ребиндере, заведующем кафедрой коллоидной химии химического факультета Московского государственного университета им. М.В.Ломоносова с 1942 по 1972 г., о периоде его работы в новом здании на Ленинских горах (1953-1972), я начала писать накануне очередных Ребиндеровских чтений, которые традиционно проводятся на химическом факультете МГУ в день рождения Петра Александровича 3 октября. В этот раз (1997 год) заседание было посвящено памяти доктора химических наук Е.Е.Сегаловой в связи с 80 летием со дня ее рождения. Е.Е.Сегалова много и плодотворно работала на кафедре коллоидной химии с Петром Александровичем в области структурообразования минеральных вяжущих веществ.

На 23 Ребиндеровских чтениях были представлены доклады Е.Д.Щукина "Развитие учения П.А.Ребиндера о конденсационном структурообразовании" и доклад В.Н.Измайловой, В.В.Родина, Г.П.Ямпольской, З.Д.Туловской, П.В.Нусса, А.Н.Овчинникова "Релаксационные характеристики воды при твердении цемента в присутствии неионогенных поверхностно-активных веществ (по данным ЯМР)", являющиеся развитием учения П.А.Ребиндера и Е.Е.Сегаловой о коагуляционном и конденсационно-кристаллизационном структурообразовании в дисперсных системах.

Многие из авторов лично знали Петра Александровича и с ним работали, другие учились на его трудах. По-видимому, среди авторов докладов я знала Петра Александровича раньше всех. Это связано с тем, что мой отец профессор Измайлов Николай Аркадьевич (заведующий кафедрой физической химии Харьковского государственного университета (ХГУ) с 1945 по 1961 г.) был давно знаком с Петром Александровичем, и в нашем доме часто вспоминали о Петре Александровиче и говорили как об интересном с энциклопедическими знаниями человеке и как о гениальном ученом.

Петр Александрович был связан научными интересами со многими учеными г. Харькова (проф. Я.Е.Гегузин, О.П.Мчедлов-Петросян, С.С.Уразовский, И.М.Лившиц, Л.С.Палатник, С.Г.Телетов - заведующий кафедрой коллоидной химии в ХГУ и многие другие). Когда Петр Александрович приезжал в ХГУ, он был окружен "полислоем", (если использовать термин коллоидной химии из раздела адсорбции) маститыми и начинающими учеными, которые обсуждали с П. А. свои научные проблемы, и П. А. мгновенно схватывал суть и давал бесценные советы. Когда же были явные "ляпы" и ошибочные суждения, П. А. всегда находил мягкую форму, не унижающую "заблуждающегося первооткрывателя".

Петр Александрович был глубоко порядочным, смелым, честным и справедливым ученым. В этом я могла убедиться сама в очень трудные и тревожные дни для моего отца. Это был 1952 год. В научной среде бесчинствовали "лжеученые". Они разгромили генетиков в биологии и принялись за химиков, пытаясь уничтожить ученых, развивающих теорию резонанса. Этого показалось мало и тут уже добрались до теории растворов, которую развивал мой отец Н. А. Измайлов.

На 20 ноября 1952 года было назначено расширенное заседание Ученого совета химического факультета ХГУ по вопросу применения термодинамики для описания свойств растворов. Фактически моего отца обвиняли в "идеализме". Среди членов расширенного ученого совета (с приглашением профессоров-гуманитариев) специалистами по обсуждаемой проблеме были только мой отец и его сотрудники. В те времена серьезные вопросы могли решаться, в том числе и о теории активности в растворах, просто большинством голосов.

Для отца необходимо было заручиться поддержкой авторитетных ученых - специалистов в области теории активности. На семейном совете решили, чтобы в Москву к П. А. Ребиндеру, А. Н. Фрумкину и В. К. Семенченко поехала я (тогда студентка IV курса химического факультета ХГУ) и попросила,если это возможно, в письменном виде отразить их отношение к теории активности и коэффициенту активности. Все ученые тут же написали о полезности такого подхода в теории растворов и тем самым поддержали и уберегли моего отца, и всю физическую химию от погромов.

Когда я приехала в Москву, то сначала я пошла домой к Петру Александровичу. Он и его семья [жена - Елена Евгеньевна, дочери Аля (Елена Петровна) и Марьяша (Марианна Петровна), мама (Анна Петровна)] очень тепло меня встретили. Петр Александрович говорил, показывая на меня, смотрите, какая молодая и уже помогает отцу. И тут же он сказал, как только закончите ХГУ, приезжайте ко мне в аспирантуру в МГУ. Это посещение фактически определило мою судьбу. Я так и сделала, как сказал Петр Александрович, и никогда об этом не пожалела.

Петр Александрович стал диктовать Елене Евгеньевне письмо, которое было прочитано на расширенном Совете ХГУ, практически и решившим голосование членов расширенного Совета. Авторитет П. А. Ребиндера был очень велик. Письмо академика П. А. Ребиндера было опубликовано в журнале "Ученые записки" том XL VII " Труды научно-исследовательского института химии", Из-во ХГУ им. А. М. Горького, Харьков 1953 г. с.282-283.

Дискуссия в ХГУ была завершена, работы Н.А. Измайлова развивались далее, я готовилась к поступлению в аспирантуру к Петру Александровичу Ребиндеру. Вступительные экзамены я сдала в сентябре-октябре 1953 г. В этом году впервые занятия начинались в новом здании на Ленинских горах. Деканом химического факультета была акад. А. В. Новоселова. Просторные помещения, красивая мебель, новые приборы, сделанные по специальному заказу, многие из которых до сих пор служат в практикуме по коллоидной химии (определение краевого угла смачивания, измерение поверхностного натяжения методом наибольшего давления в пузырьках и каплях, определение адсорбции и расчет удельной поверхности активированного угля, определение дзета-потенциала из измерений электрофоретической подвижности,седиментационный анализ и т. д.). Заведующим практикумом был доц. Б.Я.Ямпольский, много сделавший для его оснащения.

Моими научными руководителями по подготовке кандидатской диссертации были П. А. Ребиндер и Е. Е. Сегалова. Тема диссертационной работы первый раз обсуждалась с П. А. Ребиндером в Ботаническом саду МГУ 20 октября 1953г. Был ясный, теплый, солнечный день, деревья были окращены во все цвета радуги. П. А. очень быстро переходил от дерева к кусту, поднимал красивые листочки, показывал на цветы и говорил о новом направлении - структурообразовании в минеральных вяжущих веществах, относящемся к физико-химической механике, которое вместе с Е.Е.Сегаловой он будет развивать в ближайшее время. Вперемежку П.А. говорил о достоинствах черенков роз, которые он купил на дачу в Луцино.

Тема моей кандидатской диссертации была "Исследование процессов кристаллизационного структурообразования в суспензиях полуводного гипса".

Поставленная П.А. Ребиндером и Е.Е. Сегаловой цель работы заключалась в физико-химическом исследовании закономерностей и механизма процессов структурообразования при твердении полуводного гипса. Основная задача заключалась в выяснении причин и условий возникновения прочной структуры твердения, а также путей управления прочностью этой структуры. Различные представления, имеющиеся в литературе, приводили к общему выводу, что выкристаллизовывание двуводного гипса из пересыщенного раствора, образующегося при растворении полуводного гипса или предварительно возникших коллоидных частиц дигидрата, приводит к образованию кристаллического сростка, который и представляет собой структуру твердения.

Для научной школы П.А. Ребиндера было характерным использование нескольких методов исследования, позволяющих всесторонне рассматривать явление.

Детальные исследования процессов структурообразования в суспензиях полуводного гипса, проводимые сотрудниками и аспирантами П.А.Ребиндера, позволили выделить три этапа твердения гипса:

1) Индукционный период структурообразования, соответствующий возникновению в суспензии коагуляционной структуры исходных кристаллов полуводного гипса и возникших новообразований - кристаллов дигидрата.

2) Возникновение и развитие кристаллизационной структуры двуводного гипса, которая в отличие от первичной коагуляционной структуры, необратимо разрушается при механическом воздействии.

3) Снижение прочности возникшей кристаллизационной структуры в условиях влажного хранения за счет создающихся внутренних напряжений и явлений перекристаллизации (растворение мелких кристаллов и роста крупных). Структуры твердения являются термодинамически неустойчивыми, во влажных условиях самопроизвольно необратимо разрушаются кристаллизационные контакты (участки срастания между кристаллами) в результате растворения.

П.А.Ребиндера всегда интересовало влияние ПАВ. В нашей работе было показано, что ПАВ, введенные в воду, удлиняют индукционный период структурообразования гипса, позволяют повысить прочность за счет умешьшения водо-твердого отношения (В/Т). При постоянном В/Т добавки поверхностно-активных веществ обычно снижают прочность за счет блокировки контактов между кристаллами.

Основные закономерности, обнаруженные при исследовании твердения гипса (1957) проявились затем и при исследовании цемента (процессов твердения) и отдельных мономинеральных вяжущих, входящих в состав цементов, в работах аспирантов и соискателей под руководством П.А.Ребиндера и Е.Е.Сегаловой (до 1965 г.) (Е.А.Амелина, С.И.Конторович, Б.И.Смирнов, З.Д.Туловская, Т.К.Бруцкус, Е.С.Соловьева, Р.Р.Саркисян, Ежи Стоклоса (Польша), Ду Ю Жу (Китай) и др).

Петр Александрович был очень увлечен этими работами и часто их обсуждал. Иногда эти обсуждения проходили в Доме ученых, председателем которого он был много лет. Обычно это было вечером в красивой столовой Дома ученых на втором этаже. Петра Александровича всегда ждала официантка с обедом (приготовленном по вкусу П. А., так как к некоторым продуктам у него была аллергия). Обедом П.А.Ребиндер делился с Евгенией Ефимовной Сегаловой и мною. Там же он рассказывал различные "смешилки".

Петр Александрович классифицировал фамилии знакомых ему людей по разным признакам: насекомые (Пчелин, Мухин, Осин, Комаров, Блохин, Муравьев); вредные (Шкодин, Злобин, Каверзнева); шахматные (Пешкова, Шахова, Конева, Королева); внебрачных детей (Полковников, Царев, Капитанов, Майоров, Солдатов). Однажды П.А.Ребиндеру принесли статью на представление в"Доклады Академии наук СССР" Комаров, Блох и Ловля, он сказал, что представит, если авторы согласятся поменять местами фамилии. Статья вышла с перечнем авторов "Ловля, Блох и Комаров".

Петра Александровича всегда интересовали закономерности структурообразования высокомолекулярных веществ и высокомолекулярные вещества в коллоидном состоянии. На кафедру коллоидной химии МГУ для чтения лекций студентам и аспирантам приглашались крупные ученые: акад. В.А.Каргин, проф. В.А.Пчелин, проф. С.С.Воюцкий.

В 1955 году В.А. Каргин, будучи профессором кафедры коллоидной химии, организовал и возглавил кафедру высокомолекулярных соединений на химическом факультете МГУ. П.А.Ребиндер предоставил помещение (до постройки корпуса А) и передал из практикума по коллоидной химии ряд задач (вискозиметрия, набухание). Некоторое время кафедра коллоидной химии и кафедра высокомолекулярных соединений имели общую комсомольскую, профсоюзную и партийную организации. Петр Александрович очень любил и тепло относился к первым ученикам В.А.Каргина (теперь академики РАН В.А.Кабанов, Н.А.Платэ и Н.Ф.Бакеев), был оппонентом по докторской диссертации Н.Ф.Бакеева. На этой защите проходили интересные и глубокие дискуссии по вопросам фазовых превращений в высокомолекулярных системах. Несовпадающие точки зрения никак не переносились на результаты голосования и на высокую научную оценку диссертанта.

Вместе с тем, Петру Александровичу хотелось развивать коллоидную химию высокомолекулярных соединений и на собственной кафедре, и он пригласил на кафедру профессора В.А.Пчелина - специалиста в области поверхностных явлений в белковых системах. После окончания аспирантуры меня распределили на кафедру в группу проф. В.А.Пчелина. П.А.Ребиндер принимал активное участие в разработке программ основных направлений развития коллоидной химии белковых веществ. Среди них были вопросы солюбилизации практически нерастворимых в воде органических соединений макромолекулами белков; зависимость солюбилизации от природы белка, конформационного состояния и т. д. В то время господствовало предположение, что при контакте белков с органической фазой белки денатурируют.

По этим вопросам я делала доклад на кафедре в кабинете у П.А., очень много готовилась и, как мне казалось, обстоятельно отвечала на все задаваемые мне вопросы. Прилюдно П.А. меня похвалил, а потом сказал, что если я так много буду читать и искать ответы по чужим опубликованным материалам, то никогда не смогу придумать своего оригинального. Этот совет Петра Александровича я передаю и всем аспирантам и дипломникам, которые специализируются по коллоидной химии белковых веществ. И действительно: нами совместно с аспирантами (Г.П.Ямпольской и А.В.Волынской) были обнаружены закономерности солюбилизации, удалось доказать рядом методов, что белки не денатурируют при контакте с органической фазой. Более того,если это ферменты, то после солюбилизации органики меняется только константа Михаэлиса, а константа каталитическая остается той же.

Вторым важным направлением развития коллоидной химии белковых веществ П. А.Ребиндер определил "структурообразование в белковых системах". П.А.Ребиндер считал, что одной из важнейших проблем коллоидной химии (физической химии дисперсных систем и поверхностных явлений в них), следует считать образование пространственных структур различного рода в дисперсных системах и управление процессами структурообоазования и свойствами дисперсных структур, прежде всего их механическими свойствами (деформационными и прочностными). Развитие этого раздела коллоидной химии в значительной мере способствовало возникновению самостоятельной области химической науки – физико-химической механики дисперсных структур и материалов. Задачей новой области знания, объединяющей ряд проблем реологии, молекулярной физики, физики твердого тела, механики материалов и технологии их производства, П.А.Ребиндер видел прежде всего установление механизма и закономерностей процессов образования, деформации и разрушения дисперсных структур различного типа.

П.А. Ребиндер говорил, что решение этой задачи позволит получать дисперсные высокопрочные материалы и структурированные системы с заданными свойствами с помощью оптимальных технологических процессов переработки разнообразных веществ в качестве исходного сырья.

Неоднократно на лекциях и научных семинарах П.А.Ребиндер говорил, что перед химической наукой стоят две важнейшие задачи: синтез новых веществ путем химических превращений и переработка этих веществ в конечные материалы и изделия. Вторая задача и решается физико-химической механикой материалов. Петр Александрович считал, что фазовые равновесия в высокомолекулярных системах, особенно содержащих кристаллизующиеся полимеры, могут быть не менее сложными, чем в металлических сплавах, силикатных или солевых системах. Физико-химический анализ и изучение фазовых равновесий должны сделаться столь же обязательным вспомогательным методом исследования в "полимероведении" - учении о полимерных материалах, какими они уже давно сделались в металловедении, химии силикатов, галлургии, технологии жиров и углеводородных систем. Без точного знания всех особенностей диаграмм состояния изучаемых высокомолекулярных систем нельзя правильно оценить характер наблюдаемых в таких системах структурных превращений, чаще всего связанных с возникновением новых дисперсных фаз.

Гели и студни различной природы были с давних пор предметом изучения в коллоидной химии. Возникновение в структуре каркаса обусловливает специфические механические свойства гелей, такие как прочность, обратимая деформация, отсутствие течения, эластичность. Однако характер этой возникающей сетки, природа связей и контактов, механизм гелеобразования и термодинамические свойства гелей являются до сих пор предметом изучения многих исследователей.

В последней (посмертной "Наука" 1974г.) монографии В.Н. Измайловой и П.А.Ребиндера "Структуробразование в белковых системах", обобщающей наши работы, в том числе и аспирантов Г.П.Ямпольской, А.Ф.Эль-Шими, Л.Е.Бобровой, А.С.Жолболсыновой, М.Н.Панкратовой, Б.Фалязи, были рассмотрены закономерности образования пространственных дисперсных струкртур в белковых системах, которые позволили отметить важные черты процессов образования новой дисперсной фазы из пересыщенных растворов полимеров. Так, гелеобразование всегда связано с конформационными изменениями макромолекул, приводящими к уменьшению растворимости полимеров. В результате из пересыщенных растворов возникают агрегаты макромолекул, т. е. частицы новой лиофильной фазы. Их накопление вызывает в дальнейшем возникновение прочных дисперсных структур. Сращивание частиц новой полимерной фазы с образованием большого числа контактов между ними (водородных, ван-дер-ваальсовых или гидрофобных взаимодействий) и приводит к появлению структур гелей различного типа, характеризующихся твердообразными механическими свойствами.

Управлять прочностными свойствами полимерных дисперсных структур можно меняя природу макромолекул (что обеспечивается возможностями химической модификации), а также путем изменения рН среды, концентрации, ионной силы раствора, температуры и добавкой модифицирующих агентов. Исследования кинетики гелеобразования биополимеров показали, что скорость нарастания прочности гелей тем больше, чем выше концентрация высокомолекулярного вещества в системе, и зависит от заряда макромолекулы и температуры формирования геля. Причем оценка энтальпии контактов, возникающих при гелеобразовании (как это показано на примере желатины), позволяет проследить за изменением числа и природы связей между элементами структуры геля.

В развитии, созданной П.А.Ребиндером новой науки - физико-химической механики принимали участие практически все сотрудники кафедры коллоидной химии МГУ, отдела дисперсных систем Института физической химии АН СССР и коллеги из других республик. Петр Александрович умело координировал и направлял развитие коллоидной химии и физико-химической механики в СССР. Это координирование проводилось через Научный Совет по коллоидной химии и физико-химической механики, председателем которого был П. А. Ребиндер, на многочисленных научных конференциях, где П.А.Ребиндер неизменно был организатором и просто в своей повседневной работе.

Однажды к Петру Александровичу приехал проф. Михаил Ильич Усанович (зав. каф. физической химии университета в г. Алма-Ата). На этот разговор Петр Александрович пригласил меня. Речь шла об организации кафедры коллоидной химии в Алма-Атинском университете. Проф. М.И.Усанович сказал, что есть способный молодой человек, кандидат химических наук, который сможет возглавить кафедру коллоидной химии, если ему помочь. Этим молодым человеком был, теперь профессор, д. х. н., заведующий кафедрой коллоидной химии и энзимологии К.Б.Мусабеков, который уже и сам подготовил докторов химических наук С.Б.Айдарову и Ж.А.Абилова и многих кандидатов наук. Некоторые из них работали на кафедре коллоидной химии МГУ (А.Кенжебеков). На кафедру коллоидной химии МГУ К.Б.Мусабековым были направлены студенты из Казахстана и многие сотрудники повышали свою квалификацию по линии ФПК (Т.И.Юй, И.К.Омарова, А.И.Изимов, В.Пальмер и др.).

Основные положения научного направления кафедры коллоидной химии в Университете Алма-Аты позднее опубликованы в нашей совместной монографии (К.Б.Мусабеков, Б.А.Жубанов, В.Н.Измайлова, Б.Д.Сумм "Межфазные слои полиэлектролитов (синтетические полимеры)", "Наука" Казахской ССР Алма-Ата, 1987 г.)

Академик АН УзССР Карим Садыкович Ахмедов - крупный ученый в области коллоидной химии, физико-химической механики и физико-химии полимеров, создатель школы химиков-коллоидников в Узбекистане, так же как и его ученики (И.Н.Шпилевская, Л.Ю.Юнусов, С.С.Хамраев, Э.А.Арипов, Ф.Л.Глекель, Г.Н.Вирская, С.А.Зайнутдинов, И.К.Сатаев, З.У.Усманов, И.К.Кадыров, С.Н.Аминов, А.Т.Ахмеджанова) на кафедрах коллоидной химии Ташкентского университета и Ташкентского политехнического института, института химии АН Уз СССР поддерживали тесную связь с Петром Александровичем Ребиндером. У многих Петр Александрович или его ученики были научными консультантами по работе, оппонентами на защитах, преподаватели проходили стажировку на кафедре коллоидной химии МГУ, сотрудники кафедры (МГУ) читали лекции в Ташкенте.

На Украине, на территории Советского Союза был единственный институт по коллоидной химии и химии воды. Академик АН УССР Ф. Д. Овчаренко был много лет его директором. Фактическим лидером коллоидной химии и физико-химической механики на Украине был Федор Данилович Овчаренко - ученик академика Антона Владимировича Думанского - как его теперь называют "дедушка коллоидной химии". Ежегодно 22 июня, в день рождения акад. А.В.Думанского устраивались конференции по коллоидной химии и физико-химической механике. В них участвовали ученые - коллоидники всего Советсвого Союза, все было организовано с размахом и был своеобразный смотр научных достижений. Петр Александрович много в неформальной обстановке общался с Федором Даниловичем и они друг другу помогали при решении многих проблем. Одно время Федор Данилович был секретарем Центрального Комитета Коммунистической партии Украины, и естественно, у него были дополнительные возможности влиять на развитие коллоидной химии и физико-химической механики как на Украине, так и в Советском Союзе. О личности Федора Даниловича можно писать отдельное воспоминание, и оно также вызовет только приятные эмоции как у пишущего, так и у читающего.

В 1957 г. организовался научный центр в Новосибирске. Петр Александрович для развития коллоидно-химического направления послал своего с проф. А. Б. Таубманом ученика А.Ф.Корецкого, а затем туда поехал П.М.Кругляков (ученик проф. П.Р.Таубе). Молодые ученые успешно работали, создали работоспособный коллектив, пошли защиты кандидатских диссертаций, было много интересных практических разработок. А.Ф.Корецкий, используя теорию П.А.Ребиндера о лиофильных дисперсных системах на основе композиций ПАВ, приготовил микроэмульсионные системы (с температурой инверсии фаз около 50 o С), которые многократно использовались (ресурсо сберегающая технология) для отмывки танкеров от нефти. В те годы на Кубу возилась нефть, а обратно сахар в одних и тех же емкостях.

Частыми желанными гостями на кафедре коллоидной химии у Петра Александровича были, тогда еще совсем молодые, ныне зав. каф. коллоидной химии в Санкт-Петербургском Университете и председатель Научного совета по коллоидной химии и физико-химической механике РАН акад. РАН А.И.Русанов и проф. А.А.Абрамзон (профессор Санкт-Петербургского Технологического института). Мне представляется, что на их творчество повлияло общение с Петром Александровичем. Я могу судить по публикациям. В беседах со мной А.А.Абрамзон всегда подчеркивал, что считает себя учеником Петра Александровича, и что он такой же романтик.

Петра Александровича всегда интересовали проблемы коллоидной химии в нефтяной промышленности. У него было много контактов с различными учеными в СССР. Мне запомнились встречи П.А.Ребиндера с проф. И.Л.Мархасиным (Уфа, институт нефти).

С автором книги "Коллоидная химия синтетических латексов" (1984г.) проф. Р.Э.Нейманом (Воронежский университет) Петра Александровича связывали как профессиональные интересы, так и организация Всесоюзной конференции в г. Воронеже в 1968 году.

Самоотдача П.А. Ребиндера на конференциях достойна подражания нынешних и будущих ученых. Он слушал все доклады, задавал вопросы и участвовал в дискуссиях. Собственные выступления П.А.Ребиндера были всегда очень яркими, понятными, он владел ораторским искусством и собирал огромные аудитории.

Это относится к докладам П.А.Ребиндера и на международных конференциях. В 1968 году в августе месяце на V международном конгрессе по химии ПАВ (Барселона, Испания) у П.А.Ребиндера был пленарный доклад. Это время совпало с августовскими событиями в Чехословакии. На многих международных конференциях объявляли бойкот советским участникам, но не там, где делегацию ученых возглавлял П.А.Ребиндер.

Конгресс проходил в специальном здании с комплексом больших и малых аудиторий, с телевизорами в холлах, передающими заседания всех секций. Здание и аудитории были украшены флагами участников всех стран. Петр Александрович доклад делал на великолепном французском языке. Сначала аудитория со сдержанным вниманием слушала доклад. Петр Александрович во время доклада, при необходимости перевести слайд на другую демонстрацию, обычно говорил "мерси", но в этот раз, по-видимому, что-то "заело", он снова сказал "мерси", снова слайд не поменялся, затем П.А. сказал по-испански "муча грациас" и слайд поменяли. Зал взорвался аплодисментами, слушали с восторгом.

Мы все были горды, что работаем с таким великим ученым. Доброжелательность и уважительное отношение ученых всего мира к Петру Александровичу переносились и на нас. На конференции П. А. знакомил нас, тогда еще молодых сотрудников, с известными учеными.

Доклад П.А. Ребиндера на конгрессе в Испании назывался "Взаимодействие поверхностных и объемных свойств растворов поверхностно-активных веществ". Доклад содержал 9 пунктов. Один из них относится к проблемам коллоидной химии в биологии и медицине: "ПАВ с их замечательной способностью образовывать адсорбционные слои на границах раздела фаз приобретают все большее значение для научного обоснования наиболее физиологически (фармакологически) активных веществ, эффективно влияющих на деятельность живого организма. Поверхностная активность может сильно зависеть от природы поверхности раздела фаз, поэтому следует измерять ее для "модельной", жидкой границы, наиболее близкой к реально имеющейся в месте действия. Такова граница водный раствор/масло (липоидная среда), моделирующая раздел фаз в живой структуре органа.

Наиболее интенсивное физиологическое действие соответствует насышению адсорбционного слоя. Оно достигается при тем меньшей концентрации вещества в объеме раствора, чем выше его поверхностная активность.

Этот общий принцип справедлив для таких активных веществ, как анестезирующие и обезболивающие вещества, наркотики, вещества, активизирующие, или, наоборот, угнетающие дыхательную функцию. Этот же принцип - естественное развитие воззрений Траубе составляет, очевидно основу действия активных веществ на живые организмы в очень малой (гомеопатической) концентрации. Добавки ПАВ способствуют усвоению и перевариванию пищи и прежде всего жиров. В этом отношении решающее значение имеют наиболее типичные биологические ПАВ - холевые кислоты желчи. Многие витамины обладают резко выраженной поверхностной активностью и способствуют усвоению пищи. Диспергирующее (пептизирующее) действие ПАВ повышает проницаемость живых клеточных мембран по отношению к физиологически активным и питательным веществам, способствуя росту тканей организмов и делению клеток. Если же поры мембраны гидрофобны, то ПАВ может повысить проницаемость, проявляя смачивающее действие, т. е. изменяя знак капиллярного давления в сторону капиллярного всасывания на менисках в тонких порах. Само же ПАВ всегда обладает повышенной проницаемостью вследствие поверхностной диффузии, т.е. стремления молекул адсорбционного слоя к распространению по возможно большей поверхности.

Многие из этих биологических применений ПАВ определяются не самим пониженным значением межфазного натяжения, а связанным с ним образованием адсорбционного слоя ПАВ на фазовой границе со всеми последствиями, определяемыми свойствами этого слоя. Само же межфазное натяжение приобретает основную роль только тогда, когда оно становится очень малой величиной. При межфазном натяжении порядка десятых или сотых долей мДж/м 2 , как известно, при обычной температуре возникает условие, близкое к спонтанному диспергированию - образуется коллоидная эмульсия или суспензия под влиянием таких незначительных воздействий, как, например, конвекционные потоки в жидкой дисперсионной среде, вызванные местными изменениями температуры. Такое спонтанное диспергирование под влиянием добавок мылоподобных ПАВ ведет к образованию эмульсий, хорошо усваиваемых организмами и поэтому особенно эффективных в отношении токсического (пестициды) или фармакологического действия (лекарственные эмульсии) или, наконец, в качестве пищевых эмульсий".

Это заключение доклада П.А. Ребиндера современно и относится к коллоидно-химическим проблемам науки о жизни "Life science", которые развиваются и сейчас на кафедре (V.N.Izmailova, G.P.Yampolskaya "Properties of Protein Layers of Liquid Interfaces. Monograph in "Proteins at Liquid Interfaces, in "Studies of Interface Science. D.Mobius and R.Miller (Eds) vol 7, Elsevier, Amsterdam, Elsevier, 1998, p.103-148).

Во время конференции в Испании всех участников пригласили на корриду. Петр Александрович отказался и сказал:"Я любитель животных". Зато когда мы были в музее "Прадо" и во дворце "Эскуриал", Петр Александрович наслаждался живописью Эль-Греко, Гойи, Веласкеса, Мурильо. Он с удовольствием рассказывал о сюжетах картин и о творчестве великих мастеров. Великолепно П.А.Ребиндер знал историю Испании, впрочем как и многих других стран.

Большой вклад П.А. Ребиндер внес сформулированным им фактором устойчивости - "Структурно-механический барьер". Вхождение в науку "Структурно-механического барьера по Ребиндеру" как сильного фактора стабилизации был не простым. В 1961 году на страницах Коллоидного журнала были напечатаны дискуссионные статьи по проблеме устойчивости, В статье П.А.Ребиндера и А.Б.Таубмана "Замечания к вопросу об агрегативной устойчивости дисперсных систем" (т. 23, 359, 1961) было написано: "Проблема агрегативной устойчивости - без сомнения основная и наиболее своеобразная проблема коллоидной химии. Вместе с тем эта главная проблема наименее разработана и вызывает до сих пор горячие дискуссии, несмотря на обширный экспериментальный материал как лабораторно-исследовательского, так и промышленно-технологического характера".

В это время проф. С.С. Воюцкий готовил учебник "Курс коллоидной химии". Петр Александрович попросил меня быть научным редактором этого учебника и особенно обращал мое внимание, чтобы С.С.Воюцкий в гл. IX "Устойчивость и коагуляция коллоидных систем" правильно отразил положение о структурно-механическом барьере.

Я с огромным удовольствием приняла предложение П.А.Ребиндера и С.С.Воюцкого быть научным редактором учебника. Для меня это было шансом работать над проблемами коллоидного образования с такими крупными учеными в неформальной обстановке. Работа проходила следующим образом. Сначала я читала учебник и делала разного рода замечания. Затем их согласовывала с П.А.Ребиндером и С.С.Воюцким. Результатом было то, что С.С.Воюцкий включил в гл. IX представления о структурно-механическом барьере устойчивости в редакции П.А.Ребиндера.

Мои замечания и предложения к учебнику С.С.Воюцкого были изложены на 74 страницах машинописного текста. С окончательным вариантом замечаний мы работали с Петром Александровичем на даче в Луцино. Там днем играли в теннис. Елена Евгеньевна нас обихаживала, на большой веранде проходила трапеза с неизменным компотом из ревеня и хорошо заваренным чаем. У ног Петра Александровича ластилась немецкая овчарка, по кличке Урс. Мне все это очень импонировало. Петр Александрович прочитал мой опус и сказал, что все хорошо и по деловому написано.

Дискуссия по структурно-механическому барьеру в устойчивости дисперсных систем привела к тому, что первому моему совместно с П.А.Ребиндером аспиранту из Египта А.Ф.Эль-Шими была сформулирована тема, относящаяся к развитию представлений о структурно-механическом барьере. И уже в 1966 г. в Берлине на III международном конгрессе по поверхностно-активным веществам, мы представили доклад, в котором были результаты по корреляции времени жизни элементарных газовых пузырьков и капель (по методу, предложенному П.А.Ребиндером и Е.К.Венстрем в 1932 г.) и реологическими параметрами межфазных адсорбционных слоев желатины (определенных на приборе Ребиндера и Трапезникова) при широком варьировании концентрации, рН среды, температуры и добавок низкомолекулярных поверхностно-активных веществ в масляную фазу.

На конференции в Берлине нас встречал д-р Х. Зоннтаг (ранее он 1957-1958 годы работал на кафедре коллоидной химии МГУ). Его работы посвящены вопросам устойчивости, в том числе и при стабилизации высокомолекулярными соединениями. В "Colloids and Surfaces " в 1998 г. в номере, посвященном памяти Х.Зоннтага в 1998 году должна выйти статья "V.Izmailova, G.Yampolskaya "Concentrated emulsions stabilized by macromolecules and the contributions of Hans Sonntag to this scientific field" . Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects 1998.

Во время путешествия по Германии (ГДР) в Саксонской Швейцарии Петр Александрович, неожиданно для всех, взобрался на перила моста, который был проложен над пропастью, и пошел по перилам, не теряя равновесия. У меня осталась фотография этого эпизода, когда я на нее смотрю, у меня перехватывает дух.

На конференции в Берлине П.А. Ребиндер и его сотрудники встречались как старые друзья с болгарскими учеными А.Д.Шелудко, Д.Платикановым и Д.Эксеровой. Теперь Д.Платиканов заведующий кафедрой физической химии Софийского университета, а Д.Эксерова заведует отделом в институте физической химии БАН. В 1997 году они организовали в Софии 9 международную конференцию по поверхностной и коллоидной химии. Эта конференция была посвящена памяти акад.А.Д.Шелудко.

На конференции в Софии был доклад Е.Д.Щукина "Развитие физико-химической механики в трудах Петра Александровича Ребиндера и его школы". Мой доклад "Реологические свойства межфазных адсорбционных слоев белков" также демонстрировал развитие идей П.А.Ребиндера об определяющей роли реологических параметров межфазных слоев стабилизатора в устойчивости пленок, эмульсий и пен. Многие докладчики вспоминали имя Петра Александровича.

Условия для реализации структурно-механического барьера устойчивости по Ребиндеру включают адсорбцию стабилизатора на межфазной границе с образованием межфазного слоя, обладающего механическими свойствами, и одновременную лиофилизацию межфазной границы. Известно, что адсорбция белков сопровождается снижением поверхностного и межфазного натяжения, а достаточно большое содержание воды в межфазном слое позволяет считать, что сложная константа Гамакера близка к соответствующей величине воды (10 -21 Дж). Таким образом, структурно-механическией барьер может проявляться на стадиях коагуляции и коалесценции. Стабилизирующее действие структурно-механического барьера в устойчивости пен и эмульсий было исследовано также при изучении соответствующих тонких пленок (свободных и эмульсионных), а также макродисперсий - пен и эмульсий. Известно, что устойчивость первичных (обычных) свободных черных пленок, стабилизированных низкомолекулярными ПАВ, описываются теорией ДЛФО. Причины устойчивости вторичных (ньютоновских) пенных пленок не были установлены.

В последние годы жизни П.А. Ребиндер неоднократно обсуждал проблему устойчивости этих систем с А.Д.Шелудко и в результате дискуссий сложилось впечатление об определяющей роли реологических свойств адсорбционных слоев и пленок в устойчивости вторичных пенных пленок. В 1971 году был заключен договор о творческом содружестве между Московским и Софийским университетами. Уже после смерти Петра Александровича, в рамках этого договора, который длится до сих пор (1998 г.) были впервые получены и изучены в совместных работах черные пленки белков.

Петра Александровича Ребиндера ценили и в Академии Наук СССР. Петр Александрович вместе с академиком М.В.Келдышем приглашен на празднование 50-летия Шведской Акакдемии Наук. Петр Александрович с восторгом рассказывал о приеме. В то же посещение Швеции ему преподнесли книгу с генеалогическим древом всего Ребиндеровского рода. Первое упоминание Ребиндеров относится к 1100 году (Иоган Ребиндер). Через 800 лет в книгу была внесена запись о рождении Петра Александровича.

В 1996 году, когда я была на Всероссийской конференции по поверхностно-активным веществам в г. Шебекино, проф. Б.Е.Чистяков отвез меня в музей г.Белгорода. В музее специальная комната отведена для галлереи портретов Ребиндеров.

На химическом факультете МГУ Петр Александрович был неизменным участником заседаний методической комиссии. Я в это время была заместителем председателя методической комиссии химического факультета и поэтому могла наблюдать за работой П.А.Ребиндера. Решались важные вопросы химического образования. Со смежными факультетами (математика - проф. Л.А.Тумаркин, физика - проф. В.Ф.Киселев) отбирались разделы математики и физики, необходимые для преподавания химии, особенно для физической и коллоидной химии. Здесь использовались знания П.А.Ребиндера как физика и математика (он закончил физико-математический факультет Московского университета в 1924 г.). Собирались представители всех кафедр: физическая химия (чл.-корр. Я.И.Герасимов и проф. А. В. Киселев), аналитическая химия (акад. И. П. Алимарин, доцент З.Ф.Шахова и проф. В.М.Пешкова), электрохимия (проф. Н.В.Федорович), неорганическая химия (акад. В.И.Спицин и проф. Л.И.Мартыненко), общая химия (проф. К.Г.Хомяков, проф. Г.Д.Вовченко, проф. Е.М.Соколовская), коллоидная химия (акад. П.А.Ребиндер и проф. В.Н.Измайлова), органическая химия (акад. А.Н.Несмеянов, проф. Р.Я.Юрьева и проф. Ю.К.Юрьев), химическая технология (акад. С.И.Вольфкович), химия высокомолекулярных соединений (акад. В.А.Каргин). П.А.Ребиндер уделял большое внимание составлению программы курса коллоидной химии, которая обсуждалась на методической комисси химического факультета, а далее утверждалась в министерстве высшего образования и становилась типовой для химических факультетов Государственных университетов.

В связи с этим содержание программы соотносилось с содержанием программ курсов физической химии, органической химии и высокомолекулярных веществ. Например, адсорбционные явления, строение и свойства адсорбционных слоев ПАВ, основы термодинамики адсорбции, уравнение Гиббса подробно рассматриваются в курсе коллоидной химии, а адсорбция из газовой фазы подробно излагается в курсе физической химии. Электрические свойства дисперсных систем и электрокинетические явления в связи с устойчивостью дисперсных систем читаются в курсе коллоидной химии, а основы теории строения двойного электрического слоя излагаются, как в курсе коллоидной химии, так и курсе физической химии (этот раздел в курсе коллоидной химии рассматривается раньше, чем в курсе физической химии).

Синтез ПАВ читают в курсах органической химии, а их свойства и их роль в устойчивости пен, эмульсий, суспензий, эффекте Ребиндера, коллоидно-химических способах очистки акваторий в курсах коллоидной химии.

Высокомолекулярные вещества, находящиеся в коллоидном состоянии при фазоразделении на границах раздела фаз, в связи с их большой ролью в устойчивости- ("структурно-механический барьер по Ребиндеру"), составляют самостоятельный раздел в коллоидной химии и рассматриваются, естественно, в курсе коллоидной химии.

Результаты этих обсуждения отражены в статье П.А. Ребиндера "Коллоидная химия" в Большой Советской Энциклопедии.

На методической комиссии химического факультета решались также проблемы последовательности преподавания отдельных дисциплин химии. Однажды решили попробовать сначала студентов учить физической химии, а затем органической. Опыт не удался, пришлось опять все ставить на свои места. В 60-е годы был поставлен еще один эксперимент. В учебный план была введена длительная производственная практика для студентов 5-го курса. Общая продолжительность обучения была увеличена до 5,5 лет. Студенты один год работали на рабочих местах в разных институтах, получали зарплату, а вечером (16 часов в неделю) учились. Большую работу провел П.А.Ребиндер по организации рабочих мест для студентов (с ним мог сравниться только академик Я.М.Колотыркин - директор физико-химического института им. Л.Я.Карпова). В такой подготовке квалифицированных химиков минусов было больше, чем плюсов и от этого через 2 года отказались. Петр Александрович об этом предупреждал и был за разумный консерватизм в фундаментальном образовании.

Счастье тех студентов, аспирантов и докторантов, которым повезло учиться у Петра Александровича, слушать его лекции.

Я слушала все лекции Петра Александровича - все 20 лет моей учебы и работы на кафедре коллоидной химии. Два года я была лекционным ассистентом у Петра Александровича.

На лекциях П.А. Ребиндера слушатели получали сведения последних достижений самого П.А.Ребиндера. Он был в этом отношении очень щедр, и его лекции собирали не только студентов, но и ученых из многих учреждений. П.А.Ребиндер был прекрасным лектором, его лекции и доклады, полные глубокого содержания, были насыщены примерами из практики и теории науки.

Был краткий конспект лекций по коллоидной химии (составлен доц. К.А. Поспеловой). Лекции были проблемные. Давалось теоретическое и математическое обоснование основных законов. Лекции иллюстрировались опытами и плакатами. Содержали историческую справку, какой ученый первооткрыватель, кто принимал участие в развитии идей. Доводилось до сведения студентов состояние развития науки на сегодняшний день. Обозначались какие задачи и проблемы необходимо решать в ближайшее время. Указывалось на возможное практическое использование.

Для разрядки, чтобы снять усталость со студентов П.А. учил их правильной русской речи: "Нельзя говорить о себе кушаю, а нужно ем, а когда приглашаешь, то нужно сказать откушайте. Правильно говорить в связи с этим, в не в этой связи (это перевод с английского), нужно говорить моя жена, но Ваша супруга".

Лекции Петр Александрович читал хорошо поставленным голосом с удивительно приятным тембром. Речь сопровождалась паузами, была и разной громкости, все это способствовало усилению внимания студентов.

На лекции всегда была колбочка с крепким чаем, который неизменно более 30 лет заваривала Е.П.Арсентьева.

Студенты задавали традиционно два вопроса: 1) Что Вы пьете? И тут П.А. отвлекался и говорил о вреде алкоголя. 2) Любите ли Вы шахматы? П.А. отвечал, что умственную энергию талантливых шахматистов лучше было бы направить на научные изыскания.

Петр Александрович всегда был строго одет (костюм, рубашки с галстуком) в любую, даже очень теплую погоду, подчеркивая тем самым уважение к окружающим.

Продуманные и поставленные при Петре Александровиче лекционные демонстрации, до сих пор показывает А.М.Парфенова - хранительница этих опытов. Петр Александрович, когда опыт удавался, особенно движение лодочки на поверхности воды за счет двумерного давления, танец камфоры (танец "твист") , он говорил: "Какая прелесть, лучше лишний раз не пойти в Третьяковскую галерею и посмотреть опыты".

Историю химии и коллоидной химии П.А. всегда стремился донести до слушателей, показывая взаимосвязь и взаимное влияние открытий в разных областях естествознания. Один из докторантов П.А.Ребиндера проф. Н.А.Фигуровский заведовал кабинетом истории химии и читал лекции по истории. Под руководством проф. Н.А.Фигуровского и ст. н. с. Т.А.Комаровой (выпускница кафедры коллоидной химии 1946 г.) защищено несколько работ по истории коллоидной химии (Т.Т.Орловская, Т.В.Богатова).

Лекции П.А. Ребиндера имели большое последействие. Чл.-корр. И.В. Березин - основатель кафедры химической энзимологии, на одних из Ребиндеровских чтениях сказал, что идеи мицеллярного катализа ферментов, помещенных в обратные мицеллы ПАВ, были навеяны еще когда И.В.Березин слушал лекции Петра Александровича будучи студентом.

П.А. Ребиндер и Г. Хартли (США) (1933 г.) были основоположниками современных теорий мицеллообразования. Они, одновременно (и независимо) предложили идею о строении сферических мицелл в водных растворах ПАВ.

Однажды, когда я была у Петра Александровича дома, он мне показал пожелтевшую газету "Правда" за 1937 год, где подвал был посвящен мицеллам поверхностно-активных веществ (ПАВ) и было написано, что Петр Александрович жонглирует молекулами ПАВ, то их "хвостами" вместе в воде, то "головами" в неводных растворителях и как следствие - что П. А. шпион всех контрразведок всех империалистических держав.

Далее П.А. рассказал, что после выхода газеты замолчал телефон, никто с ним не разговаривал, все избегали встреч, и лишь Александр Наумович Фрумкин ночью по телефону, чтобы никто не слышал, обсуждал вопрос "Что делать?". Спас ситуацию Павел Игнатьевич Зубов. Он тогда был вхож в ЦК компартии и заступился за Петра Александровича. Петр Александрович всю жизнь был благодарен и акад. А.Н.Фрумкину, и проф. П.И.Зубову.

В статье А.Н. Фрумкина "Памяти друга" [П.А. Ребиндер. Избранные труды. Поверхностные явления в дисперсных системах. Коллоидная химия. "Наука" М. 1978г. с.13], написанной на одном дыхании, содержатся слова боли утраты друга и дается высокая оценка деятельности Петра Александровича: "Петр Александрович был выдающимся ученым, одним из лучших представителей Советской науки. Если наша страна прочно заняла ведущее положение в науке о поверхностных явлениях, одном из важнейших разделов современной физической химии, то это в первую очередь его заслуга".

Публичные выступления Петра Александровича отличались своей самобытностью. Только, в свойственной ему манере, он излагал мысли таким образом, что одна мысль заключалась в другой, другая в третьей и т.д. и вместе с тем сложно подчиненное предложение, было законченным. У меня складывался геометрический образ такого мышления Петра Александровича из области китайского искусства резьбы по кости, когда разные узорчатые, кружевные костяные шарики вырезаны один в другом.

Неординарными и не стандартными были высказывания П.А. и определения близких ему людей по службе, в данном случае речь идет о химическом факультете МГУ.

Все химики старшего поколения помнят образную речь П.А.Ребиндера на 60-летнем юбилее декана химического проф. И.Ф.Луценко (7 июня 1972 г.), когда П.А.Ребиндер сказал:"Вы великий иронизатор".

У Петра Александровича сложились хорошие деловые отношения со всей администрацией химического факультета.

Зам. декана по административно-хозяйственной работе А.А. Симацкий приглашал П.А.Ребиндера на вернисажи собственных картин, он хорошо рисовал. После смерти П.А.Ребиндера на мемориальной мраморной доске, которая установлена на кафедре коллоидной химии красивый шрифт букв был сделан А.А.Симацким.

ЗДЕСЬ РАБОТАЛ

ВЫДАЮЩИЙСЯ ФИЗИКО-ХИМИК

ГЕРОЙ СОЦИАЛИСТИЧЕСКОГО ТРУДА

АКАДЕМИК

ПЕТР АЛЕКСАНДРОВИЧ

РЕБИНДЕР

ЗАВЕДУЮЩИЙ КАФЕДРОЙ КОЛЛОИДНОЙ ХИМИИ

В 1942 - 1972 г.г.

Перед вахтерами у входа П.А. Ребиндер всегда снимал шляпу. Ко всем П.А. обращался на Вы и по имени и отчеству (студентам тоже). С мужчинами обменивался крепкими рукопожатиями, а женщинам целовал ручки, не поднимая руки дамы, а преклоняясь. У молодых мам спрашивал:" Как поживает Ваша крошка".

В обозреваемые мною годы на кафедре коллоидной химии было много молодежи (студентов и аспирантов). Петр Александрович знал все темы дипломных и аспирантских работ и часто приходил на защиты дипломных работ.

Сотрудники, аспиранты и дипломники работали самоотверженно, увлеченно с утра до позднего вечера. Петр Александрович часто на кафедру приходил поздно вечером, после всяких дел в академии, институте и т. д., открывал все двери лабораторий, здоровался, обменивался несколькими словами, и очень был удивлен, если в 21 час кого-либо не было из его сотрудников на месте.

После защиты диссертаций существовал особый ритуал. Петр Александрович был тамадой, говорил необходимые слова защитившему, его руководителям и оппонентам, а затем поднимался традиционный тост "за тех, кто в пути", т. е. кто по мнению П. А. уже готов к защите. Услышать свое имя всем было приятно.

В 1997 году Российский Фонд Фундаментальных исследований в соответствии с решением Совета по грантам Президента Российской Федерации поддержал ведущую научную школу Российской федерации "Физико-химическая механика твердых тел и дисперсных систем". Руководителем школы стал заведующий кафедрой коллоидной химии химического факультета МГУ профессор Б. Д. Сумм. Получение гранта убедительно подчеркивает уважительное отношение ученых (грантораспределителей) к научному наследию П.А.Ребиндера.

П.А. Ребиндер действительно создал научную школу, на основополагающих трудах которой возникли современные направления. На его трудах будут еще учиться поколения молодых ученых и открывать все новые возможности развития коллоидной химии и физико-химической механики, созданной Петром Александровичем.

Петра Александровича Ребиндера очень любили, уважали и преклонялись перед его энциклопедическими знаниями, доброжелательностью, уважали за развитие и решение учебно-методических проблем в высшем образовании, за его основополагающий вклад в развитие коллоидной химии, физико-химической механики и вообще естествознания и за педагогическое мастерство многие выдающиеся учёные.

И закончу, приятные для меня воспоминания, тем, что автору этих строчек посчастливилось быть учеником Петра Александровича и в течение 20 счастливых лет работать под его руководством. Годы совместного труда навсегда освещены его научной щедростью, добротой и дружеским отношением.

Выступая незадолго до смерти перед студентами-выпускниками химического факультета МГУ им. М. В. Ломоносова (4 июля 1972 г.), Петр Александрович произнес вдохновенные слова - призыв к молодым исследователям отдавать силы и знания работе, цель которой - сохранение здоровья, работоспособности и продления творческой жизни человека. В этом Петр Александрович видел главную задачу ученого-гуманиста.

Как смешать несмешиваемое, например воду с маслом? Чтобы соединить несоединяемое, нужен посредник. Ему совсем не обязательно глубоко проникать в массу того и другого вещества, достаточно распределиться равномерным, хотя бы мономолекулярным, слоем на поверхности их соприкосновения. Такие посредники, вещества, способные накапливаться на межфазной поверхности соприкосновения двух тел, называются поверхностно-активными.

Стирка - самый наглядный пример применения поверхностно-активных веществ. Но еще шире используются они в промышленности. Приготовить смазку из разнородных компонентов, распределить полярный наполнитель в неполярном полимере (см. Полимеры), отделить ценную руду от пустой породы - ни одну из этих технических задач не удалось бы решить, если бы люди не умели пользоваться поверхностно-активными веществами.

Простейшее из таких веществ - обычное мыло, т. е. натриевые и калиевые соли высших карбоновых кислот, например стеариновой С17Н35СООН или олеиновой С17Н33СООН; их получают гидролизом (омылением) природных жиров под действием водных растворов щелочей. Уже давно научились получать моющие средства (они же - поверхностно-активные вещества) действием серной кислоты на природные масла. Французский химик Э. Фреми первым приготовил такие препараты в 1831 г. из оливкового и миндального масел. В конце XIX в. русский химик Г. С. Петров действием серной кислоты на продукты переработки нефти получил поверхностно-активные вещества - алкилсульфонаты, которые широко применяются и по сей день. И наконец, в середине XX в. к списку основных поверхностно-активных добавились органические вещества с общей формулой:

C n H 2n+1 -CH 4 -O(-CH 2 CH 2 O-) x -CH 2 CH 2 OH

Для всех применяемых сейчас поверхностно-активных веществ характерно дифильное строение молекул: в каждой молекуле содержатся атомные группы, сильно различающиеся по характеру взаимодействия с окружающей средой. Так, один или несколько углеводородных радикалов в молекуле имеют химическое сродство к углеводородам и маслам, т. е. отличаются олеофильностью. Другая часть молекулы имеет сродство к воде, т. е. характеризуется гидрофильностью. Слабо взаимодействующие с водой олеофильные группы определяют стремление молекулы к переходу из водной (полярной) среды в углеводородную (неполярную). Гидрофильные группы атомов, наоборот, удерживают молекулу в полярной среде. Именно поэтому такого рода вещества и могут играть, например, роль посредников между водой и маслом.

По типу гидрофильных групп поверхностно-актив-ные вещества делят на ионные, или ионогенные, и неионные, или неионогенные. Ионные поверхностно-активные вещества распадаются в воде на ионы, одни из которых обладают поверхностной активностью, другие - неактивны. Если активны анионы, поверхностно-активные вещества называют анионными; если активны катионы, эти вещества называются катионны-ми. Анионные поверхностно-активные вещества - это органические кислоты и их соли; катионные - основания и их соли.

В зависимости от назначения и химического состава поверхностно-активные вещества выпускают в виде твердых продуктов (кусков, хлопьев, гранул, порошков), жидкостей и полужидких веществ (паст, гелей).

Важнейшие области применения поверхностно-активных веществ: производство мыл и моющих средств, текстильно-вспомогательных веществ, используемых для обработки тканей, лакокрасочной продукции. Поверхностно-активные вещества используются во многих технологических процессах химической, нефтехимической, химико-фармацевтической, пищевой промышленности.

Общую теорию действия поверхностно-активных веществ разработал советский физико-химик академик П. А. Ребиндер (см. Коллоидная химия).

ГЛАВА 1. СОСТОЯНИЕ ВОПРОСА, ЦЕЛЬ И ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЙ.

1.1. Анализ исследований глинистых грунтов, обработанных стабилизаторами.

1.2. Опыт практического применения в дорожном строительстве глинистых грунтов, обработанных стабилизаторами.

ГЛАВА 2. ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ ГРУНТОВ, ОБРАБОТАННЫХ СТАБИЛИЗАТОРАМИ.

2.1. Современные представления о природе структурных связей и свойствах глинистых грунтов.

2.2. Теоретические предпосылки выбора вида стабилизатора - ПАВ и вяжущих для глинистых грунтов.

2.3. Теоретические исследования процессов структуро-образования при обработке глинистых грунтов стабилизаторами - ПАВ без и совместно с вяжущими.

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ ГРУНТОВ, ОБРАБОТАННЫХ СТАБИЛИЗАТОРАМИ.

3.1. Характеристики используемых материалов.

3.2. Методика приготовления образцов.

3.3. Подбор оптимального состава смесей.

3.4. Анализ результатов исследования глинистых грунтов, обработанных стабилизаторами без и совместно с вяжущими

3.4.1. Оптимальная влажность.

3.4.2. Водостойкость.

3.4.3. Морозное пучение.

3.4.4. Коэффициент фильтрации.

3.4.5. Прочность и деформируемость.

3.5. Технологические особенности обработки глинистых грунтов стабилизаторами.

ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЯ ГРУНТОВЫХ ОСНОВАНИЙ, ОБРАБОТАННЫХ ПАВ, В КОНСТРУКЦИЯХ ДОРОГ И ОБЪЕМНЫХ СООРУЖЕНИЙ.

4.1. Объекты дорожного строительства.

4.2. Объемные сооружения.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Применение поверхностно-активных веществ (стабилизаторов) для улучшения свойств связных грунтов в условиях дорожного строительства»

Современные тенденции в дорожном строительстве: повышение интенсивности движения и грузоподъемности автомобильного транспорта, расширение сети дорог, в том числе и местных, выдвигают задачи необходимости не только повышения долговечности дорожных конструкций, но и применения при строительстве автомобильных дорог местных материалов и грунтов. Учитывая, что многие регионы России испытывают дефицит материалов для устройства оснований, а их доставка связана с дополнительными транспортными затратами, то актуальность использования в конструкциях дорожных одежд местных грунтов становится очевидной.

Известно, что наибольшее распространение на территории России имеют глинистые грунты различного возраста и генезиса. Основным сдерживающим фактором широкого применения которых в дорожном строительстве является изменение их физико-механических характеристик в худшую сторону при увлажнении. Укрепление глинистых грунтов различными вяжущими, такими как цемент, известь, битум и другими, как правило, связано со значительным расходом вяжущего, что может привести к увеличению стоимости строительства.

Для направленного изменения свойств глинистых грунтов возможно использовать поверхностно-активные вещества специального действия - стабилизаторы. Выпускаемые в настоящее время стабилизаторы не в полной мере отвечают целям дорожного строительства: ассортимент их небольшой, многие из них токсичны, в основном, предназначены для кислых грунтов, имеют достаточно высокую стоимость и большая их часть выпускается за рубежом.

В этой связи, исследование влияния специальных отечественных стабилизаторов на свойства карбонатных глинистых грунтов и создание материалов с заданными свойствами на основе глинистых грунтов, обработанных такими стабилизаторами, а также разработка технологии применения полученных материалов при строительстве автомобильных дорог являются актуальными проблемами. Решение указанных вопросов будет способствовать не только расширению сети автомобильных дорог с использованием местных глинистых грунтов, но и повышению несущей способности дорожных конструкций.

В последнее время наблюдается повышенный практический интерес к методам физико-химической стабилизации грунтов с помощью гидрофобизирующих поверхностно-активных веществ (ПАВ), которые позволяют ликвидировать способность глинистых грунтов взаимодействовать с водой в за счет нейтрализации сил поверхностного притяжения воды. Гидрофобная пленка из ПАВ не допускает молекулы воды в зоны контактов минеральных частиц грунта, и тем самым, предохраняет грунт от размокания. Изменения на уровне микроструктуры приводят не только к стабильному сохранению физико-механических свойств природного глинистого грунта, но и к их улучшению (например, повышается прочность, снижается набухание и т.д.). Кроме того, перспективность использования поверхностно-активных веществ особенно отечественного производства в дорожно-аэродромном строительстве обусловлена их сравнительно низкой стоимостью.

Обобщение и анализ теоретических и практических результатов исследований по применению связных грунтов, обработанных ПАВ, в качестве несущих и подстилающих слоев дорожных одежд показывает, что в этой области достигнуты определенные успехи. Однако остается ряд задач, которые до сих пор не решены. Например, не достаточно ясен механизм взаимодействия поверхностно-активных веществ с глинистыми грунтами, характер и взаимосвязь происходящих при этом физико-химических процессов, не в полной мере изучены общие закономерности изменения структуры природного глинистого грунта после обработки его ПАВ, отсутствуют методика прогноза свойств глинистых грунтов и т.д. Поэтому теоретические и экспериментальные исследования, направленные на решение этих и других задач, позволяющих увеличить долговечность дорожно-аэродромных покрытий и снизить затраты на их содержание и ремонт являются актуальными.

Теоретические и экспериментальные исследования, представленные в диссертационной работе, проводились на глинистых грунтах, обработанных поверхностно-активным веществом «Статус», разработанным кафедрой «Инженерная геология и геотехника» МАДИ (ГТУ) и впервые предложенным для этих целей.

Цель диссертационной работы. Научное обоснование и разработка составов смесей глинистых грунтов, обработанных новыми поверхностно-активными веществами (стабилизаторами), для оснований дорожных одежд.

На защиту выносятся следующие результаты:

Уточнение теоретического метода подбора нового эффективного ПАВ - стабилизатора направленного действия для улучшения свойств глинистых грунтов;

Особенности структурообразования глинистых грунтов, обработанных стабилизатором «Статус»;

Составы глинистых грунтов, обработанные стабилизатором «Статус»;

Особенности технологии обработки и применения при строительстве оснований автомобильных дорог глинистых грунтов, обработанных стабилизатором «Статус».

Научная новизна и достоверность полученных результатов заключаются в следующем:

Обосновано применение нового эффективного ПАВ - стабилизатора «Статус» для улучшения свойств глинистого грунта с возможностью прогнозирования свойств обработанного грунта;

Установлены особенности структурообразования глинистого грунта, обработанного стабилизатором «Статус»;

Показано преимущество использования указанного стабилизатора по сравнению с другими видами ПАВ;

Выявлены особенности технологии обработки глинистых грунтов ПАВ - стабилизатором «Статус» (без и в сочетании с вяжущим).

Достоверность теоретических результатов подтверждается современными методами электронной растровой микроскопии.

Достоверность результатов, полученных экспериментально, подтверждается методами обработки, основанными на теории вероятностей и математической статистике.

Практическая значимость результатов диссертационного исследования.

Практическое значение заключается в том, что на основе теоретического обоснования подбора ПАВ для улучшения свойств глинистых грунтов был выбран новый стабилизатор «Статус» анионактивно-го действия.

Разработаны оптимальные составы смесей на основе глинистых грунтов карбонатных разновидностей, обработанных стабилизатором «Статус», для применения в основаниях дорожных одежд.

Установлена техническая возможность применения в основаниях дорожных одежд смесей из глинистых грунтов, обработанных стабилизатором, с использованием имеющегося в дорожных хозяйствах технологического оборудования, а также экономическая эффективность применения указанных материалов.

Реализаиия работы. Материалы диссертационной работы были использованы: компанией «Автодортех» при строительстве автомобильной дороги II категории Ставрополь - Минеральные Воды - Крайновка в Ставропольском крае;

ООО проектно-строительной компанией «Стройпроектинду-стрия» при устройстве основания фундамента гаража в районе Южное Бутово;

ООО «НПЦ Автодортех» при возведении противофильтра-ционного экрана на полигоне ТБО в с. Преображенское Самарской области.

Апробация работы и публикации. Основные результаты исследований доложены на 60, 61 Научно-методических и Научно-технических конференциях МАДИ (ГТУ) в 2002, 2003 годах.

Объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав, общих выводов, списка литературы и приложения. Работа содержит 165 страниц машинописного текста, в том числе 26 таблиц и 35 рисунков. Список литературы включает 133 наименования, из них 4 на иностранных языках.

Заключение диссертации по теме «Проектирование и строительство дорог, метрополитенов, аэродромов, мостов и транспортных тоннелей», Федулов, Андрей Александрович

148 -ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Анализ предпосылок выбора ПАВ позволил обосновать критерии подбора поверхностно-активных веществ для обработки глинистых грунтов. Учитывая малую изученность анионактивных ПАВ, а также широкую распространенность карбонатных разновидностей глинистых грунтов был выбран новый универсальный стабилизатор «Статус» а-нионактивного действия. Теоретические предпосылки выбора подтверждены современными методами электронной микроскопии, с помощью которых было установлено, что введение в глинистый грунт стабилизатора «Статус» в небольшом количестве приводит к образованию гидрофобной обволакивающей пленки вокруг зерна минерала. При этом происходит образование более плотной структуры микроагрегатов грунта. Применение небольшого количества цемента (до 2%) позволяет наряду с гидрофобными пленками создать новые связи цементационной природы, что указывает на изменение не только водно-коллоидных свойств, но и прочностных характеристик. Установлено, что за счет более упорядоченных, симметричных форм микроагрегатов образуется более устойчивая структура материала.

2. На основе глинистых грунтов карбонатных разновидностей разработаны оптимальные составы смесей с использованием стабилизатора «Статус», которые могут использоваться в конструкциях дорожных одежд. Установлено, что при увеличении содержания в грунте глинистых частиц (при переходе от супесей к суглинкам и глинам) оптимальное содержание стабилизатора уменьшается, а эффективность его использования возрастает. При этом для супеси оптимальное количество стабилизатора составляет 170 мл/м3, для суглинков и глин -100-120 мл/м3.

3. Увеличение плотности сухого грунта с добавкой стабилизатора достигает у глины 5-7%, суглинка - 3-5%, супеси - 2-3%.

По сравнению с применением стабилизатора «Раодбонд», введение которого не изменяет оптимальную влажность, использование стабилизатора «Статус» уменьшает оптимальную влажность у супеси на 4%.

Установлено, что скорость размокания образцов из глинистого грунта без стабилизатора в 1,5-2 раза выше, чем у грунта, обработанного стабилизатором «Статус».

4. Изучение процессов пучения при промерзании показало целесообразность применения стабилизатора «Статус». Так, у обработанного грунта величина деформации пучения на 35% меньше, чем у необработанного.

Введение стабилизатора в грунт также снижает коэффициент фильтрации до 10 раз, при этом добавка цемента не оказывает влияния на водопроницаемость обработанного грунта.

5. Установлено, что после обработки стабилизатором удельное сцепление супеси за счет значительного увеличения водно-коллоидных сил возрастает в 1,2 раза, а суглинка в 1,5 раза. Модуль деформации исходного глинистого грунта, равный 25,6 МПа, после применения стабилизатора в сочетании с добавкой цемента увеличился до 29,8МПа.

6. Установлено, что технологический разрыв с момента приготовления смеси до её уплотнения не должен превышать 1,5-2 часа. При этом порядок внесения компонентов (стабилизатора или цемента) существенно не влияет на водно-физические и физико-механические свойства материала.

7. Результаты исследований были апробированы при строительстве трех объектов в 1999-2002гг. Так, глинистые грунты, обработанные стабилизатором «Статус», были использованы в качестве нижнего слоя основания автомобильной дороги, а также при устройстве основания фундамента под гараж и основания противофильтрационного экрана ТБО. За период эксплуатации разрушений и деформаций не обнаружено.

8. Экономическая эффективность использования обработанных ПАВ местных глинистых грунтов в конструкциях оснований различных сооружений обусловлена снижением объемов и транспортных расходов по доставке привозных дорогостоящих материалов. Кроме того, строительным организациям для сооружения таких оснований не требуется дополнительно приобретать специальные механизмы, что для дорожного строительства в настоящее время имеет большое значение.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Федулов, Андрей Александрович, 2005 год

1. Абрамзон А.А., Зайченко Л.П., Файнгольд С.И. Поверхностно-активные вещества. П.: Химия, 1988.

2. Абрикосова И.И., Дерягин Б.В., Лифшиц Е.М. Молекулярное притяжение конденсированных тел // Физ-химия. 1958. - Т. 64.

3. Алексеев В.М., Ларионов А.К., Липсон Г.А. Влажность грунтов и современные методы ее определения. М.: Госгеолтехиздат, 1962.

4. Андрианов П.И. Связная вода почв и грунтов: Труды Ин-т мерзлотоведения им. Н.А. Обручева. М., 1946. - Т № 3.

5. Бабков В.Ф., Безрук В.М. Основы грунтоведения и механики грунтов. М.: Высшая школа, 1976.

6. Баранова В.И., Гончарова Л.В. Влияние добавок ПАВ на процесс структурообразоания при цементации дисперсных грунтов // Вести Моск. ун-та. Сер. Геология. 1971. - № 6.

7. Безрук В.М. Методы укрепления грунтов в дорожном строительстве США. М.: Оргтрансстрой Минтрансстоя СССР, 1948.

8. Безрук В.М. Теоретические основы укрепления грунтов цементами. М.: Автотрансиздат, 1956.

9. Безрук В.М. Тулаев А.Я. Дорожные основания из стабилизированных грунтов. М.: Дориздат, 1948.

10. Безрук В.М. Укрепление грунтов в дорожном и аэродромном строительстве. М.: Транспорт, 1971.

11. Безрук В.М. Укрепление грунтов. М.: Транспорт, 1961.

12. Безрук В.М., Лысихина А.И. Дорожные основания из стабилизированных грунтов. М.: Дориздат, 1948.

13. Бернштейн А. В. Самопроизвольное эмульгирование битумов. Киев: Наукова думка, 1969 г.

14. Воронкевич С.Д. Техническая мелиорация пород. М.: Изд-во МГУ, 1981.

15. Габибов Ф. Проблемы регулирования свойств структурно-неустойчивых глинистых грунтов в основаниях сооружений. М.: Изд-во Элм, 1999.

16. Гаммет J1. Основы физической органической химии. М.,1972.

17. Гедройц К.Н. Учение о поглотительной способности почв. Т.1. -М., 1955.

18. Гезенцвей Л.Б. Дорожный асфальтобетон. М.: Транспорт,1976.

19. Глушков Г.И., Бабков Ф.Б., Тригони В.Е. Жесткие покрытия аэродромов и автомобильных дорог. М.: Транспорт, 1994.

20. Гончарова Л.В. Мельникова К.П. Морозов С.С. Развитие физико-химического направления в технической мелиорации грунтов. Материалы VI Всесоюз. совещ. по закреплению и уплотнению грунтов. -М.: Изд-во МГУ, 1968.

21. Гончарова Л. В. Основы искусственного улучшения грунтов / под ред. В.М. Безрука. М.: Изд-во МГУ, 1973.

22. ГОСТ 12248-96. Грунты. Метод лабораторного определения характеристик прочности и деформируемости. Взамен ГОСТ 1224878, ГОСТ 17245-79, ГОСТ 23908-79, ГОСТ 25585-83 ГОСТ 26518-85, ГОСТ 24586-90; - Введ. 01.01.97. - М.: ГУП ЦПП, 1996.

23. ГОСТ 20522-96. Грунты. Методы статистической обработки результатов испытаний. М.: Изд-во стандартов, 1996.

24. ГОСТ 22733-77. Грунты. Метод лабораторного определения максимальной плотности. Введ. 01.07.78 - М.: Изд-во стандартов, 1978.

25. ГОСТ 23278-78. Грунты. Методы полевых испытаний проницаемости. М.: Изд-во стандартов, 1979.

26. ГОСТ 23558-94. Смеси щебеночно гравийно - песчаные и грунты, обработанные неорганическими вяжущими материалами, для дорожного и аэродромного строительства. Технические условия. - М.: Изд-во стандартов, 1994.

27. ГОСТ 25100-82 Грунты. Классификация. М.: Изд-во стандартов, 1982.

28. ГОСТ 25584-90. Грунты. Методы лабораторного определения коэффициента фильтрации. Введ. 01.01.90. - М.: Изд-во стандартов, 1990.

29. ГОСТ 30491-97. Смеси органоминеральные и грунты, укрепленные органическими вяжущими, для дорожного и аэродромного строительства. Технические условия. Введ. 01.01.97. - М.: ГУП ЦПП, 1997.

30. ГОСТ 5180-84. Грунты. Методы лабораторного определения физических характеристик. Взамен ГОСТ 5180-76, ГОСТ 5181-78, ГОСТ 5182-78, ГОСТ 5183-77; - Введ. 01.01.85. - М.: Изд-во стандартов, 1984.

31. Грим Р.Е. Минералогия глин. М.: Изд-во иностр. лит., 1959.

32. Грим Р.Е. Минералогия и практическое использование глин. -М.: Наука, 1969.- 15437. Гуменский Б.М. Основы физико-химии глинистых грунтов и их использование в дорожном строительстве. Л. - М., 1965.

33. Гуменский Б.М. Основы физико-химии глинистых грунтов и их использоание в строительстве. М.: Стройиздат, 1965.

34. Гуменский Б.М. Влияние состава коллоидно-дисперсных минералов на их тиксотропные превращения: Труды совещ. по инж.-геол. свойствам горных пород. Т. 1. М.: Изд-во АН СССР, 1956.

35. Денисов Н.Я. О природе деформации глинистых пород. М.: Изд-во Министерства речного флота СССР. - М., 1961.

36. Денисов Р.Я., Ребиндер П.А. О коллоидно-химической природе связности глинистых пород: Докл. АН СССР. Т. 6, 1946.

37. Дерягин Б.В. Учение о свойствах тонких слоев воды в приложении к объяснению свойств в глинистых породах: Труды совещ. по инж.-геол. свойствам горных пород и методам их изучения. Т. 1. М.: Изд-во АН СССР, 1956.

38. Добров Э.М., Емельянов С.Н. Некоторые аспекты применения стабилизаторов глинистых грунтов II Автомоб. дороги: Информ. сб. / Информавтодор. 1998. - Вып. 5.

39. Добров Э.М., Емельянов С.Н., Федулов А.А. Природа формирования свойств глинистых грунтов с помощью стабилизаторов // Автомоб. дороги: Науч.-техн. информ. сб. / Информавтодор. 2002. -Вып. 2.

40. Епишкин В.В. Применение стабилизаторов глинистых грунтов // Автомоб. дороги. 1995. - № 7-8.

41. Заключение по исследованию коэффициента фильтрации на полигоне ТБО «Преображенка» / ООО «Геоводсервис» М., 2001.

42. Зинюхина Н.В. Укрепление для строительства дорог и аэродромов. М.: Высшая школа, 1971.

43. Злочевская Р.И. Связная вода в глинистых грунтах. М.,1969.- 15549. Иванов Н.Н. Грунтовые дороги. М., 1931.

44. Ильинская Г.Г. Об изучении микроструктурных и микротекстурных особенностей глинистых и лёссовых пород с помощью электронного микроскопа // Вести Моск. ун-та. Сер. Геология. 1966. - № 6.

45. Ильинская Г.Г., Рекшинская Л.Г. Сравнительная характеристика возможностей электронно-микроскопического исследования глинистых минералов в суспензиях и репликах. // Вести Моск. ун-та. Сер. Геология. 1964. - № 1.

46. Инженерно-геологическое заключение по объекту «Автодорога Ставрополь Минеральные воды - Крайновка, км120-км128» Ставрополь, «СтавропольТИСИЗ», 1998.

47. Кнатько В.М. Укрепление дисперсных грунтов путем синтеза неорганических вяжущих. М.: Транспорт, 1964.

48. Кострико М.Т. Вопросы теории гидрофобизации грунтов. Л.,1957.

49. Кострико М.Т. Изменение физико-механических свойств грунтов синтетическими смолами: Тез. докл. и сообщ. по теорет. основам техн. мелиорации грунтов. М.: Изд-во МГУ, 1960.

50. Кострико М. Т. Современное состояние проблемы гидрофобизации грунтов в инженерно-строительных целях. В кн.: Вопросы инж. геологии и грунтоведения. - М.: Изд-во МГУ, 1963.

51. Кострико М.Т. Вопросы гидрофобизации грунтов. М.: Изд-во МГУ, 1964.

52. Круглицкий Н.Н. Физико-химические основы регулирования свойств дисперсных глинистых минералов. Киев. - 1968.

53. Кучма М.И. Поверхностно активные вещества в дорожном строительстве. М.: Транспорт, 1980.

54. Лебедев А.Ф. Передвижные воды в почвах и грунтах: Изв. Дон. с.-х. ин-та, 1918.

55. Лебедев А.Ф. Почвенные и грунтовые воды. М.: Изд-во АН СССР, 1936.

56. Лоу Ф.Ф. Физическая химия взаимодействия воды с глинами- В кн. Термодинамика почвенной влаги. Л., 1966.

57. Луканина Т.М., Ястребова Л.Н. Укрепление грунтов высокомолекулярными синтетическими смолами // Автомоб. дороги. 1961. -№ 2.

58. Химическая стабилизация грунтов / Марков Л.А., Огнева Н.Е., Парфенов А.П., Петрашев А.П., Подпилская В.П., Пугачев Б.В., Черкасов И.И. и др. -М., 1960.

59. Улучшение свойств грунтов поверхностно-активными и структурообразующими веществами / Марков Л.А., Парфенов А.П., Петрашев А.П., Пугачев Б.В., Черкасов И.И. и др. М.: Автотрансиздат, 1963.

60. Масленникова И.С. Регулирование амино-комплексными соединениями влажности алюмо-силикатных систем Л.: Изд-во Ленинградского ун-та, 1985.

61. Мельников П.Ф. Состав и свойства глинистой части некоторых почв и грунтов: Ученые записки МГУ. Вып. № 133 «Грунтоведение». М.: Изд-во МГУ, 1956.

62. Михаилов Н.В., Панин А.С. Плоская и пологая кровля с применением гидрофобного порошка: Исслед. НИИ по стр-ву кровельныхи гидроизоляционных покрытий. М.: Госуд. изд-во лит. по стр-ву и архитектуре, 1952.

63. Мищенко Н.Ф. Вопросы технологии стабилизации несвязных грунтов сланцевыми смолами / Труды ЛКВВИА. 1959. - вып. 305.

64. Морозов С.А. Строительство лесовозных автомобильных дорог из стабилизированного грунта. М.: Гослесбумиздат, 1960.

65. Мутуль А.Ф., Беляков Г.Г. Гидрофобизация минеральных компонентов строительных материалов на черных вяжущих. Рига: Изд-во АН Латвийской ССР, 1955.

66. Нечаев Г.А. Исследование устойчивости гидрофобных грунтовых материалов // Пром. стр-во. 1959. - № 7.

67. Нечаев Г. А. О мерах защиты фундаментов от увлажнения // Строит, пром-сть. 1955. - № 10.

68. Овчаренко Ф.Д., Тарасевич Ю.И. Адсорбция на глинистых минералах. Киев, 1975.

69. Овчаренко Ф.Д. Гидрофильность глин и глинистых минералов. Киев: Изд-во АН УССР, 1961.

70. Ольховиков В.М. Опыт использования стабилизатора глинистых грунтов // Автомоб. дороги. 1994. - № 3.

71. Осинов В.И. Природа прочностных и деформационных свойств глинистых пород. М.: Изд-во МГУ, 1979.

72. Исследование грунта и использование стабилизаторов «Статус» для укрепления грунтов участка «Красный Маныч» Туркменского района: Отчет / ТОО «Ставропольоргтехстром». Ставрополь, 1998.

73. Исследование грунта и использование стабилизаторов «Статус» для укрепления грунтов участка «Тоннельный»: Отчет / ТОО «Ставропольоргтехстром». Ставрополь, 1998.

74. Первоочередные работы первого пускового комплекса второй очереди эксплуатации высоконагружаемого полигона ТБО в селе Преображенка Волжского района Самарской области: Отчет / ООО «НПЦ Автодортех». М., 2001.

75. Парфенов В.А., Подпилская В.П. Укрепление грунтов гидросиликатом // Автомоб. дороги. 1960. - № 10.

76. Райтбурд Ц.М., Кульчицкий М.П., Слонимская М.В. К вопросу о природе энергетической неоднородности адсорбированной воды глин: Труды конф. по проблемам физ.-хим. механике глин, грунтов, почв и стройматериалов. Ташкент, 1966г.

77. Райтбурд Ц.М., Слонимская М.В. Характер гидратации обменных катионов в глинистых минералах: Докл. АН СССР. Секция Физическая химия. Т. 163. №1.

78. Ребиндер П.А. Влияние поверхностно-активных веществ на избирательное смачивание и на смещение флотационных равновесий // Физ. химия. 1930. - Т. 1.

79. Ребиндер П.А. Поверхностные явления в дисперсных системах: Избр. тр. М.: Наука, 1979.

80. Ребиндер П. А. Поверхностные явления в дисперсных системах: Избр. тр. М.: Наука, 1978.

81. Ребиндер П.А. Поверхностно-активные вещества. М.: Знание, 1961.

82. Ребиндер П.А. Поверхностно-активные добавки в строительстве дорожных покрытий и укреплении грунтов: Докл. и сообщ. на совещании по применению поверхностно-активных веществ и эмульсий в дор. стр-ве. М.: Оргтрансстрой Минтрансстоя СССР, 1961.

83. Ребиндер П.А. Проблемы образования дисперсных систем и структур в этих системах // Соврем, проблемы физ. химии. 1968. - Т. 3.

84. Ребиндер П.А. Структурно-механические свойства глинистых пород и современные представления физикохимии коллоидов: Трудысовещ. по инж.-геол. свойствам горных пород и методам их изучения. М.: Изд-во АН СССР, 1956.

85. Ребиндер П.А. Физико-химическая механика почв, грунтов, глин и строительных материалов. Ташкент: Изд-во «Фан», 1966.

86. Ребиндер П.А. Физико-химическая механика дисперсных структур. М.: Изд-во Недра, 1966.

87. Ребиндер П.А. Физико-химическая механика. М.: Знание,1958.

88. Ребиндер П.А. Физико-химические принципы применения поверхностно-активных веществ в химической и нефтяной промышленности: Материалы Всесоюз. симпоз. Киев, 1971.

89. Ребиндер П.А. Физико-химическая механика новая область науки. - М., 1958.

90. Ребиндер П.А. Физико-химическая механика дисперсных структур. В кн.: Физико-химическая механика дисперсных структур. -М.: Наука, 1966.

91. Ребиндер П.А. Физико-химическая механика как основа укрепления грунтов в дорожном строительстве и производстве строительных материалов на основе грунтов: Труды совещ. по теорет. основам техн. мелиорации грунтов. М.: Изд-во МГУ, 1961.

92. Ребиндер П.А., Серб-Сербина Н.Н. Придание грунтам водонепроницаемости и механической прочности. Л.:. Изд-во АН СССР, 1942.

93. Ржаницын Б.А. Физико-химические способы закрепления песчаных и глинистых грунтов: Тр. совещ. по закреплению грунтов. -Рига: Изд-во Академии стр-ва и архитектуры, 1959.

94. Ржаницын Б.А. Химическое закрепление грунтов в строительстве. М.: Стройиздат, 1986.

95. Сергеев Е.М. Грунтоведение. М., 1985.

96. Сергеев Е.М. Инженерная геология. М.: Изд-во МГУ, 1982.- 160105. Сергеев Е.М. К вопросу о природе механической прочности дисперсных грунтов: Ученые записки МГУ. М., 1949.

97. Синелыциков С.М. О роли капиллярных сил, действующих на поверхности структурных элементов. М.: Почвоведение, 1934.

98. СНиП 2.01.28-85. Полигоны по обезвреживанию и захоронению токсичных промышленных отходов. Основные положения по проектированию. Введ 01.01.85. - М.: Госстрой России, ГУП ЦПП, 1985.

99. СНиП 2.05.02-85 Автомобильные дороги. Введ 01.01.85. -М.: Госстрой России, ГУП ЦПП, 1985.

100. СНиП 32-03-96. Аэродромы / Госстрой России: Введ 01.01.96.: Взамен СНиП 2.05.08-85. М.: Госстрой России, ГУП ЦПП, 1996.

101. Стасовская К.А. Грунтоведение и механика грунтов. Киев: Вища школа, 1977.

102. Тарасевич Ю.И. Исследование взаимодействия воды с поверхностью глинистых минералов: Автореф. дис. канд. техн. наук. -Киев, 1965.

103. Техническое заключение «Южное Бутово. Комплекс «А». Туке 4» / Мосгоргеотрест. М., 2000.

104. Техническое заключение по результатам исследования эффективности применения стабилизатора «Статус» / ООО «Инжгеосер-вис». М., 2001.

105. Толстопятое Б.В. Адсорбционные явления при укреплении грунтов битуминированием //Дорога и автомобиль. 1937. - № 5.

106. Третинник В.Ю. Исследования в области физико-химической механики дисперсий глинистых минералов. Киев: Науко-ва думка, 1965.

107. Филатов М.М. Почвенный поглощающий комплекс и дорожные свойства грунтов / Тр. ДОНИИ. М., 1932. - вып. 3.-161117. Филатов М.М. Стабилизация дорожных грунтов и ее теоретические обоснования //Дорога и автомобиль. 1973. - № 3.

108. Хартман К., Лецкий Э., Шефер В. Планирование эксперимента в исследовании технологических процессов. М.: Мир, 1977.

109. Хархута Н.Я. Реологические свойства грунтов. М.: Авто-трансиздат, 1961.

110. Цытович Н.А. Механика грунтов. М.: Высшая школа, 1979.

111. Черкасов И.И. Механические свойства грунтовых оснований. М.: Автотрансиздат, 1958.

112. Черкасов И.И. Современные способы укрепления грунтов // Автомоб. дороги. 1964. - № 7.

113. Черкасов И.И. Структура молекул и свойства химических препаратов для укрепления грунтов // Автомоб. дороги. 1964. - № 11.

114. Шварц А., Перри Дж., Берт. Дж. Поверхностно-активные вещества и моющие средства: Пер. с англ. М.: Изд-во иностр. лит., 1953.

115. Шестоперов С.В. Дорожно-строительные материалы. М.: Высшая школа, 1969.

116. Юмашев В. М., Фурсов С.Г., Исаев B.C. Возможности применения стабилизаторов, предлагаемых зарубежными фирмами // Автомоб. дороги. 1995. - № 3-4.

117. Яновский В.К. Отношение битумных веществ к различным грунтам и камню. М.: Транспечать НКПС, 1929.

118. Ястребова Л.Н. Исследование физико-химических процессов взаимодействия грунтов с битумами: Автореф. дис. канд. техн. наук.-М., 1952.

119. Davidson D.T., Nichols P.L. Polyacides and lignin used with large organic cations for soil stabilization // Highway Research Board Proceed of 37 Annual Metting. 1958.

120. Grim R.E., Kuebicki G. Montmorillonite high temperature reaction and classification //Am Mineralogist. 1957.

121. Stat H.M. Soil mecanics for Road Engineer. London, 1952.

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.

Категории

Выбор редакции

Ребиндер п а поверхностно активные вещества 1961. Поверхностно-активные вещества

Рекомендованный список диссертаций

Стабилизированные глинистые грунты КМА для дорожного строительства 2011 год, кандидат технических наук Дмитриева, Татьяна Владимировна

Грунтобетоны на основе глинистых пород КМА для дорожного строительства 2003 год, кандидат технических наук Щеглов, Александр Федорович

Дорожные грунтобетоны на основе вскрышных пород Архангельской алмазоносной провинции 2007 год, кандидат технических наук Лютенко, Андрей Олегович

Повышение качества цементогрунтовых слоев конструкций лесовозных автомобильных дорог 2011 год, кандидат технических наук Чудинов, Сергей Александрович

Регулирование свойств дорожного цементогрунта методом модифицирования полимерными добавками 2009 год, кандидат технических наук Голубева, Елена Анатольевна

Заключение диссертации по теме «Проектирование и строительство дорог, метрополитенов, аэродромов, мостов и транспортных тоннелей», Федулов, Андрей Александрович

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Федулов, Андрей Александрович, 2005 год

Поиск

Подписка

Популярные записи

Последние записи