Основные этапы химического анализа. Порядок производства судебно-химической экспертизы
Аналитический сигнал как источник информации о качественном и количественном составе вещества. Классификация методов химического анализа по характеру аналитического сигнала.
Аналитическая химия и химический анализ. Предмет и задачи аналитической химии. Классификация методов химического анализа.
ЛЕКЦИЯ № 1
План лекции:
1. Аналитическая химия и химический анализ. Предмет и задачи аналитической химии. Классификация методов химического анализа.
2. Аналитический сигнал как источник информации о качественном и количественном составе вещества. Классификация методов химического анализа по характеру аналитического сигнала.
3. Основные этапы химического анализа.
4. Принципы и методы качественного химического анализа.
Аналитическая химия - это наука о методах определения химического состава и структуры химических систем.
Химическая система (вещество) может представлять собой индивидуальное химическое соединение, смесь соединений, какой-либо материал (пластмасса, древесина и т.д.). Состав веществ и материалов имеет качественную и количественную характеристики.
Качественный состав указывает на наличие в веществе определенных химических элементов (элементный состав), функциональных групп (функциональный состав), а также индивидуальных химических соединений в смеси (молекулярный состав).
Количественный состав описывает количественное содержание отдельных составляющих в веществе.
Структурой химической системы называют пространственный порядок расположения атомов и их химических связей в молекуле вещества (внутримолекулярная структура), а также расположение и взаимосвязь молекул в химической системе (межмолекулярная структура).
Суммируя вышесказанное можно схематично изобразить основные характеристики химической системы, выбрав в качестве примера обычную воду
Определение качественного и количественного состава веществ и их структуры проводят с помощью химического анализа .
Таким образом, аналитическая химия является наукой, разрабатывающей и создающей методы химического анализа, то есть предметом аналитической химии, как науки, является теория химического анализа. Аналитическая химия разрабатывает теоретические основы методов анализа, определяет границы их применимости и метрологические характеристики, предлагает способы анализа различных объектов. Химический анализ является практическим применением аналитической химии.
В зависимости от того, какой аспект химической системы интересует химика-аналитика, различают качественный, количественный и структурный анализ:
- качественный анализ служит для определения качественного химического состава и идентификации (установление идентичности с эталоном) веществ;
- количественный анализ служит для определения количественных соотношений между компонентами химической системы;
- структурный анализ служит для исследования внутри- и межмолекулярной структуры веществ (например, молекула ДНК представляет собой две спирали, состоящие из пуриновых и пиримидиновых оснований, расположенных в определенной последовательности, и связанные между собой водородными связями).
Качественный анализ обычно предшествует количественному, а определение структуры проводят, как правило, имея информацию о качественном и количественном составе вещества.
По сложности проведения различают элементный, функциональный, молекулярный и фазовый анализ:
- элементный анализ – это установление наличия и количественного содержания химических элементов в веществе, то есть нахождение его элементного состава;
- функциональный анализ – это установление наличия и количественного содержания функциональных групп в молекулах органических соединений;
- молекулярный анализ – это установление наличия и количественного содержания молекул индивидуальных химических соединений в веществе, смесях и материалах;
- фазовый анализ – это анализ вещества на наличие в нем отдельных фаз, различающихся по своим химическим и физическим свойствам и отделенных друг от друга поверхностями раздела.
В зависимости от того, с каким количеством вещества оперируют при выполнении анализа различают макро-, полумикро-, микро- и ультрамикроанализ:
При макро- и полумикрометоде используют обычную химическую посуду, система работы в обоих методах идентична, однако преимуществом полумикроанализа является значительно меньший расход реактивов. Микро- и ультрамикроанализ требует использования высокочувствительных реакций, специальных методов и аппаратуры. На практике в обычных химических лабораториях чаще всего применяется полумикроанализ.
Для проведения химического анализа необходимо, чтобы вещество или его составные части обладали определенными химическими, физическими и физико-химическими свойствами, позволяющими обнаружить, измерить количество и установить структуру этого вещества. Такие свойства называют аналитическими свойствами или аналитическим сигналом . Таким образом, аналитический сигнал - это свойство вещества, зависящее от его природы и содержания в пробе, то есть аналитический сигнал характеризует качественный и количественный состав анализируемого вещества. В зависимости от характера аналитического сигнала методы химического анализа делят на 4 группы:
1) химические методы основаны на использовании химических реакций (нейтрализации, окисления-восстановления, комплексообразования и осаждения), в которые вступает анализируемое вещество. Качественным аналитическим сигналом при этом является наглядный внешний эффект реакции - изменение окраски раствора, образование или растворение осадка, выделение газообразного продукта. При количественных определениях в качестве аналитического сигнала используют объем выделившегося газообразного продукта, массу образовавшегося осадка и объем раствора реагента с точно известной концентрацией, затраченный на взаимодействие с определяемым веществом.
2) физические методы не используют химические реакции, а измеряют какие-либо физические свойства (оптические, электрические, магнитные, тепловые и др.) анализируемого вещества, которые являются функцией его состава.
3) физико-химические методы используют изменение физических свойств анализируемой системы в результате протекания химических реакций. К физико-химическим относят также хроматографические методы анализа, основанные на процессах сорбции-десорбции вещества на твердом или жидком сорбенте в динамических условиях, и электрохимические методы (потенциометрия, вольтамперометрия, кондуктометрия).
Физические и физико-химические методы часто объединяют под общим названием инструментальные методы анализа, так как для проведения анализа применяют аналитические приборы и аппараты, регистрирующие физические свойства или их изменение.
В отличие от химических методов инструментальные методы анализа позволяют одновременно устанавливать качественный и количественный состав веществ быстро и достаточно точно. Примерами качественного аналитического сигнала в физических и физико-химических методах могут служить длина волны поглощаемого или испускаемого веществом электромагнитного излучения в спектроскопии (λ), параметры удерживания в хроматографии (время удерживания t R ), потенциал полуволны в полярографии (E 1/2 ), а коли-чественным аналитическим сигналом являются интенсивность поглощения или испускания электромагнитного излучения (оптическая плотность А ), площадь хроматографического пика (пятна) (S ), величина диффузионного тока (Id ).
4) биологические методы используют для анализа биологически активных веществ. Например, антибиотики анализируют по их способности останавливать рост микроорганизмов, а сердечные гликозиды - останавливать изолированное сердце лягушки.
Таким образом, первоочередной задачей аналитической химии является обнаружение и всестороннее изучение аналитических свойств (определение аналитического сигнала) веществ с целью определения их взаимосвязи с составом и структурой анализируемых химических систем и создания на этой основе конкретной методики химического анализа.
В ходе любого анализа можно выделить следующие основные этапы:
1) отбор пробы для анализа (пробоотбор) и перевод ее в раствор (растворение);
2) разделение и концентрирование;
3) проведение анализа (конечное определение);
4) обработка полученных результатов.
1) Пробоотбор. Различают 3 вида пробы:
а) генеральная (первичная) проба – получают из большой массы анализируемого образца путем равномерного отбора вещества из разных частей по всему объему образца. Масса генеральной пробы составляет несколько десятков граммов и ее главным свойством является представительность. Представительность пробы - это соответствие состава пробы среднему составу анализируемого образца. Для получения представительной пробы необходимо вещества, отобранные для анализа из разных частей образца, тщательно перемешать (жидкие и газообразные) или растереть в ступке до однородной массы (твердые).
б) лабораторная (средняя) проба необходима для проведения всестороннего полного анализа образца и ее масса соответствует выбранным методам анализа. Лабораторную пробу получают из генеральной путем уменьшения ее величины методом квартования или с помощью автоматических пробоотборников. При квартовании пробу раскладывают равномерным слоем в виде квадрата и делят диагоналями на четыре треугольника. Две противоположные части отбрасывают, а две другие соединяют, еще раз измельчают и снова проводят квартование. Полученная таким образом лабораторная проба массой несколько граммов помещается в банку из темного стекла с притертой крышкой для предотвращения внешних воздействий. Часть лабораторной пробы предназначена для проведения арбитражного анализа.
в) аналитическая проба (проба для анализа) необходима для единичного определения. Аналитическую пробу получают из лабораторной путем взятия точной навески на аналитических весах. Примерную навеску пробы для анализа заранее рассчитывают, исходя из ориентировочного содержания определяемого компонента в пробе и метода определения.
При растворении пробы стремятся перевести в раствор все ее компоненты без потерь. При этом удобнее всего использовать воду, а также кислые или щелочные водные растворы, водные растворы комплексообразователей.
Для растворения органических соединений часто используются неводные растворители - спирты, кетоны, эфиры, ароматические и алифатические углеводороды, хлорорганика и т.д.
2) Разделение и концентрирование. Так как многие анализируемые образцы представляют собой смеси соединений, которые могут мешать определению друг друга, то необходимо их предварительное разделение химическими (осаждение, соосаждение), физическими (отгонка) и физико-химическими (хроматография, экстракция) методами. Этими же методами (плюс выпаривание) может быть осуществлено концентрирование отдельных компонентов для снижения предела их обнаружения (увеличения чувствительности). В результате концентрирования достигается увеличение концентрации анализируемого компонента в растворе, которое характеризуется коэффициентом концентрирования K конц:
где: С исх и V исх - концентрация и объем исходного (разбавленного) раствора;
С кон и V кон - концентрация и объем конечного (концентрированного) раствора
3) Проведение анализа осуществляется по имеющимся стандартным аттестованным методикам в зависимости от задачи химического анализа.
4) Обработка полученных результатов включает обобщение сделанных наблюдений, определение правильности и воспроизводимости полученных данных, расчет результатов анализа, оценку достоверности полученных результатов методами математической статистики.
Судебно-химическая экспертиза является судебно-химическим отделением бюро судебно-медицинских экспертиз, и проводят ее для выделения, идентификации и определения количества (либо исключения) веществ ядовитого, наркотического и сильнодействующего характера и продуктов их распада в человеческих органах и тканях. Фармацевтические препараты, наборы пищевых продуктов, напитков, табачных изделий, окружающая человека среда и предметы тоже подвержены исследованиям.
Чтобы обнаружить и идентифицировать присутствие химических и лекарственных веществ судебно-химическая экспертиза использует предварительные методы: цветную реакцию, тонкослойную хроматографию, иммуноферментный анализ. Используют также подтверждающие методы: спектрофотометрию в видимой, ультрафиолетовой и инфракрасной области, атомно-абсорбционную спектрофотометрию, газожидкостную хроматографию, хроматомасс-спектрометрию.
Основные задачи судебно-химической экспертизы сопряжены со следующим:
1) с помощью решения вопросов судебно-следственными органами, решение которые невозможно без специальных знаний области токсикологической химии. Токсикологическая (судебная) химия является научным методом, при помощи которого судебно-следственные органы могут более правильно и более объективно решить некоторые вопросы, которые возникают в практике их деятельности;
2) с оказанием всевозможной помощи здравоохранению с целью предупреждения отравлений разными химическими веществами, которые применяются в промышленном, сельском хозяйстве, сферах медицины и быта. Эту профилактическую помощь здравоохранению чаще всего оказывают медицинские учреждения, в частности судебно-медицинские.
Судебно-химическая экспертиза бывает как основной, так и дополнительной экспертизой. Основная экспертиза проводится при наличии постановления, которое выдается дознавателем, следователем, прокурором или судьей, определяется судом либо лицом, которые занимаются делом об административных правонарушениях.
Дополнительная экспертиза производится при экспертизе трупа либо живого лица с подачи письменного направления судебно-медицинского эксперта или определяется постановлением лица, которое назначило экспертизу.
Предметы судебно-химической экспертизы либо изымают целиком, либо с них делают соскобы. Материал для экспертизы упаковывается таким образом, чтобы его защитить от загрязнения посторонними примесями. Жидкие материалы направляются на проведение экспертизы в чистой стеклянной посуде с притертой пробкой. Твердые вещества заворачиваются чистой бумагой.
Судебно-химическая лаборатория вместе с объектом исследования должна получить следующие сопроводительные документы:
1) сопроводительное отношение, содержащее информацию о том, кому, с какой целью и что именно направляется;
2) постановление судебно-химической экспертизы доказательств, в котором должны содержаться предварительные сведения об обстоятельствах дела, вопросы, подлежащие разрешению, перечисленные направляемые объекты исследования;
3) выписку из акта судебно-медицинских исследований трупа, которая должна содержать сведения об основных результатах вскрытия, и указана цель судебно-химических исследований;
4) копию медицинской карты стационарного или амбулаторного больного в случае оказания потерпевшему медицинской помощи;
5) при повторных исследованиях - копию заключения эксперта или акт по первичному судебно-химическому исследованию.
Основная судебно-химическая экспертиза выясняет следующие вопросы:
· состав и название представленного вещества;
· однородность состава исследованного объекта и образца;
· отношение объекта, представленного на экспертизу, к определенным веществам: наркотическим, сильнодействующим, ядовитым, взрывчатым и д.;
· если есть вещество, то выяснение его названия и количества;
Весь набор этих задач решается независимыми экспертами. Химические лаборатории проводят испытания любых объектов. Для судебно-химических экспертиз оборудованы специальные лаборатории, в которых собраны все необходимые средства и инструменты. Ход и результаты всех проводимых экспертиз фиксируется в журнале. Завершив все процедуры, сотрудниками лаборатории производится оформление заключения экспертизы.
Заключение экспертизы является юридическим документом, который имеет доказательную силу. Экспертное заключение можно предоставлять в суде в случае дальнейшего судебного разбирательства. Судебной экспертизе отведена важная роль при установлении истины в судебном разбирательстве. По окончании судебно-химической экспертизы экспертами выносится заключение, обладающее доказательным характером в судопроизводстве.
Вынося заключение, эксперты могут воспользоваться лишь предоставленными им материалами. Российское законодательство гарантирует независимость эксперта при составлении заключения от следователя и суда.
Закон предупреждает об уголовной ответственности эксперта, который дает заведомо ложные пункты заключение, что минимизирует возможности недобросовестного отношения экспертов в отношении судебно-химических исследований.
Такая экспертиза, как судебно-химическая экспертиза, по одному делу от его начала до конца должна быть выполнена силами одного эксперта-химика, которому поручили ее выполнение и за которую он ответственен. Причем все основные операции по изолированию тех или иных веществ, качественному обнаружению и количественному определению их, экспертом-химиком выполняются лично.
Заключение эксперта или комиссии экспертов рекомендуется в соответствии с этапами исследований формировать из следующих частей: вводной части, исследовательской части и выводов.
Сведения о поручении руководителем СЭУ производства судебной экспертизы эксперту (экспертам), разъяснении прав и обязанностей, предупреждении об уголовной ответственности за дачу заведомо ложного заключения по ст.307 Уголовного кодекса Российской Федерации (далее УК) или об административной ответственности по ст.17.9 Кодекса Российской Федерации об административных правонарушениях, а в необходимых случаях за разглашение данных предварительного расследования по ст.310 Уголовного кодекса Российской Федерации рекомендуется указывать перед вводной частью заключения.
Во вводной части указываются:
· наименование судебно-экспертного учреждения (учреждений);
· номер заключения, вид судебной экспертизы, ее тип (первичная, дополнительная, повторная, комплексная, комиссионная); по какому (уголовному, гражданскому или иному) делу произведена; основания производства судебной экспертизы (постановление или определение, когда и кем оно вынесено);
· дата поступления материалов на судебную экспертизу в СЭУ и дата
· подписания заключения;
· сведения об эксперте: фамилия, имя, отчество, образование, специальность (общая по образованию и экспертная), стаж работы по той экспертной
· специальности, по которой производится судебная экспертиза, ученая степень и ученое звание, занимаемая должность;
· вопросы, поставленные перед экспертом или комиссией экспертов. При этом вопросы приводятся в формулировке, которая дана в постановлении (определении) о назначении судебной экспертизы. Если формулировка вопроса требует уточнения, но эксперту понятно его содержание, то после дословного ее приведения может быть указано, как эксперт понимает задание, руководствуясь специальными знаниями. При наличии нескольких вопросов эксперт может сгруппировать их в последовательности, обеспечивающей наиболее целесообразный порядок проведения исследований. Кроме того, вопрос, поставленный по инициативе эксперта (ст. ст. 204 УПК, 77 ГПК, 86 АПК), приводится после вопросов, содержащихся в постановлении (определении);
· объекты исследований и материалы дела, представленные эксперту для производства судебной экспертизы, способ их доставки, вид и состояние упаковки;
· сведения о заявленных экспертом ходатайствах, результаты их рассмотрения;
· обстоятельства дела, имеющие значение для дачи заключения;
· сведения об участниках процесса, присутствовавших при производстве судебной экспертизы (фамилия, инициалы, процессуальное положение);
· справочные материалы и нормативные документы (с полным указанием их реквизитов), которыми эксперт руководствовался при разрешении поставленных вопросов.
При производстве дополнительной или повторной судебной экспертизы во вводной части указываются сведения о первичной судебной экспертизе или предшествующих судебных экспертизах: фамилия, инициалы эксперта, наименование экспертного учреждения (или место работы эксперта), номер и дата заключения, выводы, а также основания и мотивы ее назначения, содержащиеся в постановлении (определении).
В исследовательской части заключения излагаются содержание и результаты исследований:
· результаты осмотра представленных на экспертизу объектов, действия, проводившиеся при этом с вещественными доказательствами (разборка, сборка и т.д.);
· результаты следственных действий (осмотров, экспериментов и др.), если они используются в качестве исходных данных при проведении исследований; процесс исследования (раздельно по каждому этапу) и его результаты. Указывается также, какие конкретно вещественные доказательства и документы в процессе производства судебной экспертизы были повреждены или использованы (уничтожены);
· примененные методы, методики исследования, специальные программные средства. В случае использования типовых экспертных методик и схем экспертного исследования, изложенных в методических изданиях, на них делается ссылка и указываются полные сведения об их публикации; в случае применения автоматизированных программ или программных комплексов приводятся данные об учреждении их разработавшем;
· цель и условия выполнения экспертного эксперимента, получения экспериментальных образцов;
Каждому вопросу, разрешаемому экспертом, должен соответствовать определенный раздел исследовательской части. При необходимости проведения совместного исследования по нескольким, тесно связанным между собой, вопросам содержание исследований излагается в одном разделе.
При производстве дополнительной судебной экспертизы эксперт вправе сослаться на исследование, проведенное в предшествующей экспертизе.
При производстве повторной судебной экспертизы в исследовательской части заключения указываются причины расхождения выводов с выводами первичной экспертизы, если таковые имели место.
При производстве комиссионной судебной экспертизы экспертами одной специальности каждый из них проводит исследования в полном объеме и они совместно анализируют полученные результаты.
При производстве комплексной судебной экспертизы экспертами разных специальностей каждый из них проводит исследования в пределах своих специальных знаний. В исследовательской части заключения отдельно указывается какие исследования и в каком объеме провел каждый эксперт (эксперты) и подписывается им (ими).
Общая оценка результатов исследований дается в конце исследовательской части заключения (синтезирующий раздел) с развернутой мотивировкой суждений, обосновывающих вывод по решаемому вопросу. Если на некоторые из поставленных вопросов не представилось возможным дать ответы, в исследовательской части эксперт указывает причины этого.
В разделе "Выводы" содержатся ответы на поставленные перед экспертом или комиссией экспертов вопросы. Последовательность их изложения определяется последовательностью вопросов. На каждый из поставленных вопросов дается ответ по существу либо указывается на невозможность его решения.
Выводы об обстоятельствах, по которым эксперту не были поставлены вопросы, но которые были установлены им в процессе исследований, излгаются, как правило, в конце раздела.
Если эксперт не может сформулировать вывод без подробного описания результатов исследований, изложенных в исследовательской части и содержащих исчерпывающий ответ на поставленный вопрос, допускается ссылка на исследовательскую часть заключения.
Выводы излагаются четким, ясным языком, не допускающим различных толкований, и должны быть понятными для лиц, не имеющих специальных знаний.
Заключение заверяется печатью того учреждения, которое организует работу комиссии.
Материалы, иллюстрирующие заключение (приложения) оформляются и подписываются экспертом, проводившим исследования, и заверяются печатью того учреждения, где они были выполнены.
Порядок производства судебно-химических экспертиз преду-смотрен «Правилами судебно-химической экспертизы веществен-ных доказательств в судебно-химических отделениях судебно-медицинских лабораторий органов здравоохранения» (1957).
В соответствии с этими Правилами судебно-химическая экс-пертиза вещественных доказательств производится по требова-ниям органов дознания, следствия и суда (также по направле-ниям судебно-медицинских экспертов и, реже, медицинских учреждений) в судебно-химических отделениях судебно-меди-цинских лабораторий бюро судебно-медицинской экспертизы. Представление об основных правилах проведения судебно-хими-ческой экспертизы дают приведенные ниже положения.
1. У эксперта-химика должна быть твердая уверенность в том, что исследуемый объект является тем самым, который был на-правлен на анализ с данными сопроводительными документами и что по пути в лабораторию объект не испытал никаких изме-нений, за исключением естественных процессов, происходящих в большинстве объектов судебно-химического исследования {трупный материал и другие объекты биологического происхож-дения):
а) перед началом любого судебно-химического анализа экс-
перт-химик должен прежде всего подробно ознакомиться с до-
кументами, представленными по делу, тщательно сверить надпи-
си на банках и укупорках с данными, указанными в сопроводи-
тельных документах, проверить целостность укупорки и печатей
и соответствие надписей на печатях тем, что указаны в сопро-
водительных документах;
б) после этого необходимо произвести наружный осмотр упа-
ковки, а затем осмотреть объекты исследования. При вскрытии
последних эксперт-химик должен соблюдать осторожность, что
бы не повредить тару объектов, не занести в объект части
печати и упаковки, не утерять объекты исследования. Все свои
наблюдения, полученные при осмотре вещественных доказа-
тельств и при дальнейшем исследовании их, он подробно запи-
сывает в рабочий журнал; в) содержимое каждой укупорки необходимо подробно опи-сать и взвесить (твердые объекты) или измерить (жидкие объекты). При описании отмечают: внешний вид, морфологиче-ский состав, цвет, запах, консервирование объекта, наличие по-сторонних включений с их характеристикой (кристаллы, семена, части растения и т. д.). Последние отбирают и исследуют от-дельно или в случае необходимости направляют специалисту другой области (например, фармакогносту). При наличии кон-сервирования объекта исследования чистым спиртом (что до-пускается, за исключением тех случаев, когда вопрос ставится о производстве судебно-химического исследования на наличие спиртов и нитритов) в лабораторию должна быть доставлена контрольная проба спирта в таком количестве, которое было употреблено для консервирования. В случае неприсылки конт-рольной пробы консерванта или использования недопустимого способа консервирования, например глицерином, форма-лином, фенолом и другими веществами, необходимо в акте судебно-химической экспертизы отметить неправильность кон-сервирования и возможность влияния его на результаты экс-пертизы.
- 2. После ознакомления с сопроводительными документами, регистрации, осмотра, описания и изучения объектов исследова-ния, производства предварительных проб эксперт-химик обязан составить точный и подробный план исследования. В случае наличия указаний на цель судебно-химической экспертизы ве-щественных доказательств в первую очередь производится иссле-дование на упомянутые в документах вещества. Однако нередко из материалов дела, наружного осмотра объектов, предвари-тельных проб и предварительных данных вытекает необходи-мость расширить исследование, что также входит в обязанность эксперта-химика.
- 3. Судебно-химическая экспертиза вещественных доказа-тельств должна быть начата в день их поступления вследствие возможности разложения некоторых химических веществ (си-нильная кислота, атропин, кокаин и др.) в процессе хранения объекта. В регистрационном и рабочем журналах отмечается дата поступления вещественных доказательств в ла-бораторию и дата начала и окончания судебно-химического ис-следования.
- 4. Для производства судебно-химической экспертизы расхо-дуется лишь часть доставленного материала, например 1 / 3 его. Вторая часть материала может быть израсходована (в случае необходимости) для проверочного исследования или количествен-ного определения самим экспертом-химиком. Последняя часть отсылается учреждению, направившему материал на судебно-химическое исследование или хранится в соответствии с прика-зом министра здравоохранения СССР № 166 (Приложение № 4).
При поступлении в лабораторию малых количеств материала (например, до 100 г внутренних органов трупа) эксперт-химик имеет право израсходовать его полностью, о чем ставит в извест-ность лицо, направившее материал в лабораторию.
При подозрении на отравление в случае направления на ана-лиз биологического материала исследуют в отдельности: 1) же-лудок с содержимым; 2) тонкий кишечник с содержимым; 3) толстый кишечник; 4) печень с желчным пузырем; 5) почку с мочой; 6) легкие, селезенку, сердце и кровь; 7) головной мозг и часть спинного мозга.
Объединение биологического материала для анализа в две навески: 1) органы желудочно-кишечного тракта; 2) парен-химатозные органы - возможно лишь в исключительных случаях.
- 5. Судебно-химическая экспертиза по одному делу от начала до конца выполняется одним экспертом-химиком, которому по-ручено ее выполнение и за которую он несет ответственность. При этом все основные операции, связанные с изолированием тех или иных веществ, качественным обнаружением и количест-венным определением их, эксперт-химик выполняет лично.
- 6. Каждое судебно-химическое исследование ведется как количественное исследование, в которое оно и может быть пре-вращено в любой стадии анализа. Объекты для всех исследова-ний берутся по весу, а получаемые при анализе дистилляты, фильтраты и т. д. измеряются.
- 7. При выборе способов изолирования различных химических веществ из объектов исследования биологического происхожде-ния, а также методов качественного обнаружения и количест-венного определения эксперт-химик должен выбрать те, которые проверены и достаточно изучены применительно к химико-ток-сикологическому анализу, в силу чего полученные результаты исследования могут служить убедительным доказательством на-личия тех или иных веществ. При проведении судебно-химиче-ского исследования применяются только те методы и реакции, с которыми эксперт-химик познакомился ранее, овладел ими, знает все условия их производства, может учесть все ошибки, которые возможны при их применении. На судебно-хи-мическом исследовании нельзя учиться, а мож-но применять к нему только изученное.
Везде, где только можно, необходимо производить несколько различных реакций, чтобы совпадение их результатов исключа-ло возможность ошибки.
Конкретную помощь в выборе методов изолирования, обнару-жения и определения ряда химических веществ оказывают ме-тодические письма, издаваемые Главным судебно-медицинским экспертом Министерства здравоохранения СССР, которые со-ставляются после всесторонней проверки метода на судебно-химическом материале.
Желательно при выборе методов обнаружения химических ве-ществ останавливать выбор на тех реакциях, продукты которых могли бы сохраниться для представления их органам дознания; следствия и суда в качестве corpus delicti (вещественного дока-зательства). В некоторых случаях чрезвычайно полезно резуль-тат той или иной реакции сопоставить с результатами реакции, проведенной с заведомо известным веществом.
- 8. При положительных результатах судебно-химического исследования на наличие атропина, стрихнина, никотина и неко-торых других веществ, химические реакции обнаружения кото-рых недостаточно специфичны, исследование должно дополнять-ся фармакологическим испытанием на животных. Последнее в простейших случаях, как, например, нанесение вещества на спинку лягушки при подозрении на стрихнин или никотин, вве-дение в глаз кошки вещества при подозрении на атропин, про-изводится экспертом-химиком, а в более сложных - фармако-логом.
- 9. Количественное определение производится во всех случаях, когда это возможно и когда имеются соответствующие методики определений. Количества найденных веществ относят к 100 г исследованного объекта и выражают в весовых еди-ницах.
- 10. Обо всех проделанных операциях, реакциях, итогах на-блюдений ведется подробная запись в рабочем журнале экспер-та-химика. Здесь же записываются все данные и расчеты,. связанные с количественными определениями. Эксперт-химик не имеет права держать что-либо в своей памяти, записывать дан-ные и расчеты по судебно-химическому исследованию на отдель-ных листах бумаги. Он обязан по требованию суда или при каких-либо сомнениях в правильности произведенного исследо-вания представить не только акт судебно-химической экспер-тизы, составленный на основании записей в рабочем журнале,. но и журнал со всеми черновыми записями в нем.
- 11. С момента получения вещественных доказательств на эксперте-химике лежит ответственность за охрану их:
а) от преступных посягательств со стороны лиц, заинтересо-ванных в подмене объектов исследования, уничтожении их, вве-дении в них каких-либо ядовитых или сильнодействующих ве-ществ. Для предотвращения таких случаев судебно-химическое отделение судебно-медицинской лаборатории по окончании ра-боты обязательно запирает и опечатывает печатью эксперт-химик. В лаборатории, где производится судебно-химическое исследование, не имеют права находиться посторонние лица и не должны производиться работы с ядовитыми и сильнодействую-щими веществами. Вещественные доказательства на протяжении всего времени исследования также должны находиться в запер-том помещении. По окончании производства экспертизы с ве-щественными доказательствами поступают согласно правилам хранения и уничтожения вещественных доказательств в судебно-медицинских лабораториях;
б) от попадания в объекты исследования искомых веществ
с частями печати или укупорки, с реактивами или посудой. Для
предотвращения попадания искомых веществ с посторонним
предметом необходимо осторожно вскрывать пакеты и укупорки
с вещественными доказательствами и предъявлять особые тре-
бования к реактивам, употребляемым в судебно-химическом
анализе, и к химической посуде. Химик, не полагаясь на обслу-
живающий персонал, при пользовании химической посудой и
приборами для производства судебно-химического анализа дол-
жен обязательно лично убедиться в их чистоте. Это особенно
важно в связи с тем, что в подавляющем большинстве случаев
эксперту-химику приходится обнаруживать микроколичества тех
или иных искомых веществ и применять микро- и полумикро-
методы анализа;
в) от смешения различных объектов исследования между
собой. Во избежание смешений желательно одновременно про-
изводить лишь один, максимум два анализа. В последнем слу-
чае необходимо не группировать рядом одинаковые операции,
относящиеся к различным анализам. Во избежание возможных
ошибок необходимо на всех чашках, колбах, стаканах делать
соответствующие надписи (например, ставить номер экспер-
тизы).
- 12. Несмотря на то что всегда нужно стремиться не задержи-вать результаты судебно-химической экспертизы, важно пом-нить, что необоснованная поспешность может принести непоправимый вред и направить по ложному пути все следствие. Отсюда вытекает не-обходимость тщательно обдумывать результаты судебно-хими-ческого исследования, просмотреть, где это необходимо, соответ-ствующую литературу, дать оценку тем или иным реакциям и методам, иногда даже произвести повторное исследование преж-де, чем будет дано заключение по судебно-химическому анализу.
- 13. Судебно-химические исследования вещественных доказа-тельств (как и любой другой экспертизы вещественных доказа-тельств) очень ответственны. Поэтому на всех стадиях произ-водства исследований (экспертиз) они оформляются соответ-ствующими документами. Так, на первой стадии-поступ-ление вещественных доказательств в лаборато-рию для производства исследования - необходимо, чтобы вместе с вещественными доказательствами и сопрово-дительным документом в лабораторию были доставлены поста-новление органов дознания или следствия о назначении судебно-химической экспертизы вещественных доказательств или определение суда. Без такого документа судебно-медицинская лаборатория не может принять вещественные доказательства на исследование. Постановление, в котором излагаются обстоятельства дела, перечисляются подлежащие исследованию предметы и четко формулируются вопросы, требующие разрешения, является основным документом, направляющим все исследование, ставящим перед экспертом-химиком те или иные задачи, обус-ловливающим план всего анализа.
Правильному направлению судебно-химического исследования служат и другие сопроводительные документы. Имеют значение протокол осмотра места происшествия и изъятия вещественных доказательств, выписка из истории болезни, акт судебно-меди-цинского исследования трупа и другие документы.
Имели место случаи, когда только наличие этих документов позволило эксперту-химику применить особую методику иссле-дования или расширить границы судебно-химического анализа и тем самым помочь органам дознания, следствия и суда.
Из многочисленных практических примеров можно привести один, когда судебно-химическим исследованием детской одежды, загрязненной каким-то желтым веществом, и содержимого из-под ногтей двух детей удалось с по-ложительным результатом произвести исследование на наличие пара-нитро-анилина, как правило, не входящего в круг судебно-химического исследова-ния. Правильному направлению судебно-химического анализа помог следова-тель, сообщивший, что порошок, которым, по его предположению, была ис-пачкана одежда детей, был принесен с производства, а дети «напудрившиеся» этим порошком, через несколько минут выглядели «черными» (синюха).
Согласно «Правилам», судебно-медицинская лаборатория имеет право запросить недостающие документы, если они не присланы, и даже задержать производство исследования.
Причина высоких требований к оформлению «направления» на экспертизу лежит в исключительной ценности вещественных доказательств для органов дознания, следствия и суда, часто в неповторимости их.
В то же время, если органы дознания, следствия или суда не-достаточно обеспечили правильное направление исследования, не сформулировали четко своих вопросов, возможно непроизво-дительное расходование ценных вещественных доказательств.
Проф. А. В. Степанов в первом издании своего руководства по судебной химии приводил пример, когда следователь направил эксперту-химику на ана-лиз воду с предложением «произвести анализ». Химик добросовестно иссле-довал воду на наличие ядовитых веществ, а также загрязнений, израсходо-вал вещественное доказательство, но не мог предугадать вопроса следова-теля: «Не содержит ли вода следов крови»?
Вторая стадия - документация в процессе производства и третья - написание акта судебно-химической экспертизы. Все поступающие на экспертизу вещественные доказательства и документы к ним прежде всего регистрируются по определен-ной форме, предусмотренной правилами судебно-химического исследования.
Регистрация производится в специальной книге, листы которой пронумерованы, а сама книга прошнурована, опечатана печатью и подписана начальником бюро судебно-медицинской экспертизы.
Регистрационная книга дает возможность обеспечить строгий учет вещественных доказательств, помогает эксперту-химику быстро ориентироваться в ответах на запросы по экспертизам, а также составлять отчеты.
Каждая экспертиза обязательно заканчивается составлением акта (заключения) судебно-химической экспертизы. Основным письменным источником для составления акта является рабо-чий журнал эксперта-химика, в котором ежедневно произво-дятся все записи, связанные с исследованием вещественных доказательств (навеска вещества для того или иного вида исследования, основные операции, результаты качествен-ных реакций, данные количественных определений, расчеты и т. д.).
Рабочий журнал, как и регистрационная книга экспертиз в отделении, представляет собой пронумерованную, прошнуро-ванную, опечатанную печатью и подписанную начальником бюро судебно-медицинской экспертизы книгу. Он выдается каждому эксперту-химику под расписку, а по использовании сдается на хранение в канцелярию бюро. Все записи, связанные с осмотром вещественных доказательств и производством судебно-химиче-ского исследования, производятся только в этом журнале; недо-пустимо делать их на каких-либо отдельных листах, в чернови-ках и т. п.
Юридическим документом произведенной судебно-химической экспертизы является акт судебно-химической экспертизы. Акт пишется в книге актов, оформленной так же, как рабочий журнал, выдаваемой каждому эксперту-химику.
Акт составляется по определенной форме. Он имеет заголо-вок: «Акт № ... судебно-химической экспертизы вещественных доказательств по делу о...»" и состоит из трех частей: введения, описательной части и заключения. Введение и описательная часть составляют протокол экспертизы. В описательную часть входят разделы: «Наружный осмотр» и «Химическое исследова-ние» (там, где это необходимо, химическому исследованию пред-шествует «Исследование под микроскопом»).
Во введении, согласно Правилам судебно-химического исследо-вания и УПК РСФСР (ст. 191), указывается:
- 1) время (начало и окончание) производства экспертизы;
- 2) основание для производства экспертизы (постановление о назначении судебно-химической экспертизы с указанием фа-милии следователя и даты), номер и дата сопроводительного документа;
- 3) место производства экспертизы (название судебно-меди-цинской лаборатории);
- 4) кем выполнена экспертиза (фамилия, имя, отчество, обра-зование, специальность, степень, звание и квалификационная категория, занимаемая должность эксперта-химика);
- 5) какие вещественные доказательства и по какому делу подверглись экспертизе;
- 6) кто присутствовал при производстве экспертизы;
- 7) цель экспертизы или вопросы, поставленные на разрешение экспертизы (последние приводятся дословно, в изложении пред-ставителей следственных и судебных органов);
- 8) под заголовком «Обстоятельства дела» кратко излагается содержание материалов дела.
В разделе «Наружный осмотр» подробно описываются вещест-венные доказательства: упаковка, надписи на банках, склянках, ящиках, коробках, морфологический состав объектов, вес, цвет, запах, реакция на лакмус и другие индикаторы, консервирова-ние,
Б разделе «Химическое исследование» дается подробное опи-сание примененных методов, техники исследования веществен-ных доказательств и результатов исследований.
При описании «Химического исследования» отмечается коли-чество объекта, минерализата, дистиллята, извлечения и т. п., израсходованного па каждую операцию. Подробно описывается весь ход судебно-химического анализа: методы изолирования и обнаружения ядовитых и сильнодействующих веществ и наблю-давшиеся при этом явления (цвет, осадок, образование кристал-лов и т. д.). Описывая результаты исследования, эксперт-химик не должен в акте судебно-химической экспертизы допускать вы-ражений: «Получалась положительная реакция», «Результат реакции отрицательный», «Испытание соляной кислотой показа-ло наличие солей серебра» и т. д., а также не должен ссылаться на автора того или иного метода, приводить формулы и урав-нения реакций. Количественное определение ядовитых и силь-нодействующих веществ должно быть изложено так, чтобы опи-санная методика и расчет давали возможность судить о досто-верности результатов определения.
В заключении на основании описания судебно-химического исследования сначала перечисляются найденные вещества с ука-занием их количеств, затем ненайденные вещества и, наконец, по пунктам приводятся ответы на вопросы (в пределах компе-тенции эксперта-химика), поставленные органами дознания, следствия и суда.
Для оказания помощи судебно-следственным органам и су-дебно-медицинскому эксперту в заключение акта судебно-хими-ческой экспертизы, говоря о найденных исследованием веще-ствах и их количествах, а также о веществах, не найденных при анализе, эксперт-химик должен одновременно дать оценку полученным результатам, исходя из разрешающих возможностей примененных методов анализа и особенностей вещественных до-казательств и химических веществ, найденных или не найденных проведенным анализом 1 .
Если в процессе работы эксперт-химик установит обстоятель-ства, имеющие значение для дела, но по которым ему не были поставлены вопросы, он указывает на это в заключении (ст. 191 УПК РСФСР).
На вопросы, лежащие вне компетенции эксперта-химика, от-вет в заключительной части акта судебно-химической экспер-тизы не дается. В сопроводительном документе к акту судебно-химической экспертизы в таких случаях эти вопросы перечис-ляются и указываются (по возможности), в компетенции какого специалиста могут находиться ответы на них.
Акт судебно-химической экспертизы вещественных доказа-тельств подписывается экспертом-химиком, производившим экспертизу.
Машинописный текст акта (копия) и сопроводительный до-кумент к нему отсылают учреждению или лицу, направившему вещественные доказательства в лабораторию для исследования.
Использование для составления актов судебно-химической экспертизы вещественных доказательств заранее заготовленных бланков, например анкетного типа, категорически запрещено.
Эксперт-химик всегда должен помнить о той большой ответ-ственности, которую он несет за ответы в акте судебно-химиче-ской экспертизы. Неосторожное, недостаточно точное заключе-ние эксперта может повести к искажению направления дела и вместо помощи обвиняемому, органам дознания, суда, следствия или медицинскому учреждению принести непоправимый или трудно исправимый вред.
Проф. А. В. Степанов совершенно справедливо указывал, что всякое судебно-химическое исследование является по существу научным исследованием и отличается от чисто научного иссле-дования только меньшей широтой заключения, касающегося лишь отдельного частного случая 2 . Заключение по акту судебно-химической экспертизы является поэтому научным выводом по поставленным перед экспертом-химиком вопросам и требует от него применения всех его теоретических знаний, практического опыта, умения строго обсудить и убедительно обосновать полу-ченные при проведении экспертизы данные.
В акте судебно-химической экспертизы и заключении мате-риал исследования должен быть изложен с предельной ясностью и так, чтобы второе лицо, которому может быть поручена про-верка результатов первого исследования экспериментальнымпутем, а также и по материалам дела (повторная экспертиза), идя указанным в акте экспертизы путем, могло бы прийти к тем же выводам. Акт должен быть написан аккуратно, все исправления, впи-санные и зачеркнутые места должны быть оговорены и скрепле-ны подписью эксперта-химика. К акту судебно-химической экспертизы по возможности должны быть приложены постоян-ные препараты или микрофотографии полученных кристаллов, налетов (например, в трубке Марша), продуктов реакций (на-пример, берлинской лазури), подтверждающих правильность вы-водов. Документы, сопровождающие вещественные доказательства в лабораторию, хранятся в отделении до окончания исследова-ния в сейфе или запирающемся шкафу, который опечатывают по окончании работы. Вещественные доказательства в процессе производства иссле-дования хранят в шкафу, а скоропортящиеся - в холодильнике, которые запираются и опечатываются. По окончании исследования документы вместе с актом судеб-но-химической экспертизы и сопроводительным документам пе-редаются в бюро судебно-медицинской экспертизы.
В ходе любого анализа можно выделить следующие основные этапы:
1) отбор пробы для анализа (пробоотбор) и перевод ее в раствор (растворение);
2) разделение и концентрирование;
3) проведение анализа (конечное определение);
4) обработка полученных результатов.
1) Пробоотбор. Различают 3 вида пробы:
а) генеральная (первичная) проба – получают из большой массы анализируемого образца путем равномерного отбора вещества из разных частей по всему объему образца. Масса генеральной пробы составляет несколько десятков граммов и ее главным свойством является представительность. Представительность пробы - это соответствие состава пробы среднему составу анализируемого образца. Для получения представительной пробы необходимо вещества, отобранные для анализа из разных частей образца, тщательно перемешать (жидкие и газообразные) или растереть в ступке до однородной массы (твердые).
б) лабораторная (средняя) проба необходима для проведения всестороннего полного анализа образца и ее масса соответствует выбранным методам анализа. Лабораторную пробу получают из генеральной путем уменьшения ее величины методом квартования или с помощью автоматических пробоотборников. При квартовании пробу раскладывают равномерным слоем в виде квадрата и делят диагоналями на четыре треугольника. Две противоположные части отбрасывают, а две другие соединяют, еще раз измельчают и снова проводят квартование. Полученная таким образом лабораторная проба массой несколько граммов помещается в банку из темного стекла с притертой крышкой для предотвращения внешних воздействий. Часть лабораторной пробы предназначена для проведения арбитражного анализа.
в) аналитическая проба (проба для анализа) необходима для единичного определения. Аналитическую пробу получают из лабораторной путем взятия точной навески на аналитических весах. Примерную навеску пробы для анализа заранее рассчитывают, исходя из ориентировочного содержания определяемого компонента в пробе и метода определения.
При растворении пробы стремятся перевести в раствор все ее компоненты без потерь. При этом удобнее всего использовать воду, а также кислые или щелочные водные растворы, водные растворы комплексообразователей.
Для растворения органических соединений часто используются неводные растворители - спирты, кетоны, эфиры, ароматические и алифатические углеводороды, хлорорганика и т.д.
2) Разделение и концентрирование. Так как многие анализируемые образцы представляют собой смеси соединений, которые могут мешать определению друг друга, то необходимо их предварительное разделение химическими (осаждение, соосаждение), физическими (отгонка) и физико-химическими (хроматография, экстракция) методами. Этими же методами (плюс выпаривание) может быть осуществлено концентрирование отдельных компонентов для снижения предела их обнаружения (увеличения чувствительности). В результате концентрирования достигается увеличение концентрации анализируемого компонента в растворе, которое характеризуется коэффициентом концентрирования K конц:
где: С исх и V исх - концентрация и объем исходного (разбавленного) раствора;
С кон и V кон - концентрация и объем конечного (концентрированного) раствора
3) Проведение анализа осуществляется по имеющимся стандартным аттестованным методикам в зависимости от задачи химического анализа.
4) Обработка полученных результатов включает обобщение сделанных наблюдений, определение правильности и воспроизводимости полученных данных, расчет результатов анализа, оценку достоверности полученных результатов методами математической статистики.
Документация оформляется в соответствии с уголовно-процессуальным законодательством и приказом МЗ РФ.
Каждый эксперт имеет рабочий журнал, куда вносит все данные по производимому исследованию. По каждой завершенной экспертизе оформляется «Акт судебно-химического исследования» («Заключение эксперта»). Акт составляется в двух экземплярах: один направляется лицу, назначавшему экспертизу, второй хранится в архиве СХО. Акт должен иметь подпись эксперта, печать и дату окончания оформления.
Акт составляется лично экспертом, проводившим исследование, от своего имени по определенной форме. Акт состоит из следующих разделов: вводной части, описания объектов исследования, исследовательской части (химическое исследование) и заключения (выводов).
В вводной части указывают: на основании каких документов проводили экспертизу, отделение, в котором проводили исследование, должность, Ф.И.О. эксперта, стаж работы, категорию, перечисляют полученные объекты, указывают Ф.И.О. погибшего (пострадавшего), отмечают дату начала и окончания исследования, перечисляют вопросы, подлежащие решению. Затем излагают обстоятельства дела, приводят сведения из полученных документов.
Акт должен иметь подпись эксперта, печать, дату оформления.
Для обеспечения конфиденциальности в СХО должны применяться меры предосторожности (выдача информации и документации только уполномоченному лицу).
Яд. Общая характеристика токсического действия. Формирование токсического эффекта как фактор взаимодействия яда, организма и окружающей среды. Понятие «яд», «отравление»
Среди разнообразия вопросов, разрешаемых химико-токсикологическим анализом, наиболее часто решается вопрос о наличии (и определении) в объекте исследования химического вещества или соединения, которое токсикология рассматривает как «яд». Это необходимо для установления причины отравления, смерти.
Определение понятия «яд» выходит за пределы химии. Это понятие медицинское и дает его токсикология.
Ядом, или ядовитым веществом , в токсикологии условно называют такое химическое вещество (или соединение), которое, будучи введено в организм в малых количествах, и действуя на него химически или физико-химически, при определенных условиях способно привести к болезни или смерти.
Отравлением, или интоксикацией , в токсикологии называется нарушение функций организма под влиянием ядовитого вещества, что может закончиться расстройством здоровья или даже смертью.
Понятие «яд» в токсикологии условно и значительно уже, чем в биологии. Всем хорошо известно, что ядовитые вещества могут вводиться в организм человека (животного, растения) не только с целью отравления, но и в качестве лекарств (барбитураты, алкалоиды и др.). Яды могут образовываться в организме при некоторых заболеваниях и состояниях (нарушение обмена веществ, инфекция), могут постоянно вырабатываться организмом (гормоны, которые в больших дозах действуют как яды) или накапливаться в органах в процессе жизнедеятельности человека (ртуть, мышьяк, медь, свинец и др.)
Абсолютных ядов в природе не существует, то есть нет таких химических веществ, которые способны приводить к отравлению при любых условиях. Для того, чтобы то или иное вещество при его доступности стало ядом, должны быть созданы определенные и весьма разнообразные условия.
Токсическое действие химического вещества зависит от:
а) его дозы (токсической);
б) физических и химических свойств;
в) условий применения (путь введения, наличие и качество пищи в желудке);
г) состояния организма человека (пол, возраст, болезнь, вес, генетические факторы и др.)
Имеют значение и другие вещества, вместе с которыми вводится яд в организм. При этом действие ядов в присутствии других веществ может усиливаться - проявляется синергизм (например, барбитураты, алкалоиды вместе с алкоголем), или ослабляться.
